Линейный водорастворимый полимер с фосфоновокислыми группами в качестве осадителя твердой фазы при изготовлении фотографических эмульсий Советский патент 1981 года по МПК C08F130/02 G03C1/00 

ен-1-фосфоновой кислоты при воздействии на мономер воды и нагрева до Катализатором полимеризации служит хлористый водород, выделяющийся при воздействии воды на дихлор ангидрид. Полученный линейный водораствори мый полимер является хорошим осадителем твердой фазы при изготовлении галогенидосеребрякьх фотографических эмульсий. Пример. В трехгорлую колбу снабженную механической мешалкой, ка пельной воронкой и обратным холодиль ником, помещают 31,5 г дихлорангидри да 4-метилбутадиен-1-фосфоновой кислоты и 15 г диоксана. К реакционной смеси медленно добавляют 6,13 мл воды при , выдерживают при перемешивании 30 мин, затем при 1,5 ч и при 12Q°C 6 ч. После охлаж дения до комнатной температуры к ре акционной смеси приливают этиловый спирт для растворения полимера. Полимер высаживают пятикратным количеством серного эфира и сушат в вакуумном шкафу при до постоянно го веса. Выход 24 г (95%). Найдено, %s С 50,99; 51,12) Н 7,52; 7,61; Р 26,3; 26,9. Вычислено, %: С 51,88; Н 7,69; Р т.ст. полимера 51 С. Статическая обменная емкость по 0,1 Н. раствору ЬЗаОН 7,6 мг - экв/л 1 0,077 в 0,02 Н. растворе нсе при 25°с. Молекулярная масса 5000-6000. Предлагаемая структура прлимера доказана ЯМР-спектрами Р и ИКспектрами. Из данных ЯМР-спектров 1 видно, что имеется два пика одинако вой интенсивности с м,д. ( м.д. (-С С-С-Р) относительно ортофосфорной кислоты, что указьшае на налнчие указанных структур. Данн ИК-спектров также подтверждают, что синтезированный полимер имеет Biaueуказанную структуру V 950 см (транс-эаме емный этилен) V 1250 сМ () л) 1630 см- ( имеет сопря жение с группой). Пример2. В трехгорлую колб снабженную механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 15 г дихлоранги рида 4-метилбутадиен-1-фосфоновой кислоты, к дихлорангндриду при инте сивном перемешивании при 50с добав ляют 2,95 мл , выдерживают при 95°С 2 ч и при 5 ч. После охлаждения до комнатной температу1йл полимер из спиртового раствора высаживают пятикратным количеством ац тона и сушат в вакуумном шкафу при 60°С до постоянного веса. Выход 11,2 г (93,5%). Т.от. полимера 50,. Найдено, % С 51,05; 51,11 Н 7,49; 7,58 Р 26,5; 26,4. Статическая обменная емкость по 0,1 Н. раствору NaOH 7,7 мг - экв/л. Молекулярная масса, выраженная через характеристическую вязкость, равна 0,072 в 0,02 Н. растворе НС при 25°С. Для доказательства структуры полимера были сняты ЯМР-спектры Р и ИК-спектры. Из данных ЯМР-спектром рЬ-1 видно, что имеется два пика одинаковой интенсивности м.д. () и (25 м.д. (-С С-С-Р) относительно ортофосфорной кислоты. Данные ИК-спектров согласуются с данными ЯМР-спектров относительно предпалагае «ах структур в составе полимера: , V 950 СМ (транс-замещанный этилен) , 1250 см- ) V 1630 см() имеет сопряжение с фосфорильной группировкой. Полимеры, полученные по примерам 1 и 2, имеют близкие характеристики по структуре, молекулярной массе, температуре стеклования. Примерз. Использование в качестве осадителя твердой фазы полистиролсульфокислоты. Синтез эмульсии. ,1ля синтеза 1 кг аммиачной эмульсии готовят растворы А, Б и С. Раствор А состоит из 18,3 г , 28.7г КВг, 1,26 г KJ, 7 г желатина, 196 мл воды, 6 МП 1%-ного раствора в метиловом спирте. Раствор Б состоит из 20,8 г ЛдКОл, 20.8(МП 25%-кого раствора , 146 мл воды. Раствор С состоит из 29,2 г АдНО, 39 мл 25%-ного раствора ,287 мл воды. Первая эмульсификация. Раствор Б вливают в-.раствор А при в течение 1 мин, перемешивают затем 15 мяч. Вторая эмульсификбщия. Раствор С вливают при в смесь растворов А и Б в течение 55 мин. Осаждение твердой фазы. Смесь растворов А,Б и С охлаждают до и вливают в иего раствор, состоявши из 18 ми 10%-ного раствора полисти ролсульфокислоты и 150мл 20%-ного раствора сульфата натрия. Смесь перемешивают в течение 1 мин и осгикдают 20. мин. Раствор сливают и осадок триждал промывают раствором состава 10 МП 20%-ного раствора на 1 л воды. растворяют (t 45°С) и вливают в него при данной температуре в течение 30 мин раствор 55 г желатины в 500 мл водал. Доводят водой объем до 900 мл, рВг до 2,5, рН до 6,7-6,8, вводят необходиквле добавки и проводят второе созревание flo достижения оптимальной чувствительности. Эмульсия, синтезированная по вьпие приведенной технологии, имеет вязкость 100-110 сантипуаз, поливаетря на лавсановую подслоированную под ложку и подвергается испытаниям на фотографические показатели согласн tX)CTy-28l7-50, Полученный материал иМеет следующие фотографические показателей: Чувствительность (S) 0, 400 Коэффициент контрастности ()2,9 Оптическая плотность : вуали (До)0,19 Пример 4. Использование в ка честве осадителя твердой фазы полипипериленфосфоновой кислоты, получен ной по примерам 1 и 2, Этап синтеза эмульсии осуществляется аналдгично примеру 3. Осаждение твердой фазы. Смесь растворов А, В и С охлаждают до и вливают в него раствор, состоящий из 15 мл 8%-ного раствора полимера, полученного по пригарам 1 или 2, и 150 мл 20%-ного раствора сульфата натрия. Смесь перемешивают в течение 1 мин и осаждают 20 мин. Раствор сливают в осадок, трижды переквлвают раствором состава: 10 мл 20%-ного раствора NanSO. на 1 л воды. Осадок растворяют при 45°С и вливают в него при данной температуре в течение 30 мин раствор 55 г желатины в 500 м воды. Доводят водой до 900 мл, рВг до 2,5, рН до 6,7-6,9, вводят необходимые добавки.и проводят второе созревание до достижения оптимальной чувствительности. Эмульсия, синтезированная по выше приведенной технологии, имеет вязкость ч 25-35 сантипуаз, поливается на лавсановую подслоированную подложку и подвергается испытаниям -на отографические показатели согласно ОСТу-2817-50. Полученный материаш имеет следуюие фотографические показатели: Чувствительность (S) о,85400 Коэффициент контрастнести ()2,8 Оптическая плотность (До)0,18 Полученньй полимер в сравнении с олистиролсульфокислотой является 1,75 раза более эффективным осгщиелем твердой фазы. Полистиролсульфоислота по сравнению с полученным олимером приводит к значительно бо лее вязким эмульсиям (в 3-5 раз).что , затрудняет операцию полива. Формула изобретения Линейный водорастворимый полимер с фосфоновокисЛЫми группами формулы 4-С«-сн-СН-сн Ьи-с:нс молекулярной массой 5000-6000 и отиошением in:n 40-60:60-40 в качестве осадителя твердой фазы при изготовления фотографических эмульсий. Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 176417, кл. С 08 F 130/02, 1973. 2.Авторское свидетельство СССР 199394, кл. С 08 F 122/04,1966 (прототип) .