Способ получения 2-(4 @ -аминофенил)-хиноксалина Советский патент 1981 года по МПК C07D241/42 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2- (4-амннофенил)-хиноксалина, который является нромежуточным продуктом для получения красителей.

Известен способ получеппя 2- (4-аминофенил)-хиноксалина путем конденсации офенилендиамина с 4-интрофенацилбромидом в спиртовой среде в присутствии безводного ацетата натрия с последующим восстановлеиием образующего нитропроизводного двухлористым оловом 1.

Недостатком известного способа является проведепие процесса в две стадии.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Иоставленая цель достигается тем, что 4-ами1юфенацилхлорид подвергают конденсации с о-фенилендиамином в среде диметилформамида при 40-70°С. Процесс проводят в одну стадию.

Пример 1. 3,48 г (0,05 моль) 4-аминофенацилхлорида и 5,4 г (0,05 моль) о-фенилендиамина растворяют в 30 мл диметилформамида, нагревают до 50°С, добавляют 4,1 г (0,05 моль) безводного ацетата натрия и размешивают массу в течение 2,5 ч при 50-55°С и рИ 5,7-6,5. После выдержки реакционную массу выливают на 800 мл ледяной воды с 1,5 г кальцинированной соды. Желтый осадок отфильтровывают, сушат. Получают 9,6 г 2-(4-аминофенил)-хиноксалпна. Выход 87%. Т. пл. 168-169 0 (из водного сппрта). 5 Пайдено, %: С 75.63; П 4.8; N 19,03. CunuNs.

Вычислено, %: С 76,0; П 5,0; N 19,0. Прпмер 2. 9,6 г (0,0454 моль) 4-ацета.миноф)енацилхлорида и 4,9 г (0,0454 моль)

10 о-фенилендиампна растворяют в 44 мл диметилформамида. нагревают до 60°С, добавляют 3,7 г (0,0454 моль) безводного ацетата натрия для поддержания рН 5,8- 6,3, размешивают 6 ч при 60-65°С. После

15 выдержки реакционную массу выливают на 900 мл ледяной воды. Оранжевый осадок отфильтровывают, сушат. Получают 9,0 г 2-(4-ацетам1п-1офенил)-хииоксалина. Вы.ход 73,0%.

20 3,82 г (0,0145 моль) полученного продукта подвергают гидролизу соляной кислотой прп 107°С в течение 1,5 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 45°С, добавляют актпвнрованный уголь, размешивают 15 мин, проводят очистную фильтрацию и выделяют целевой продукт добавлением раствора кальцинированной соды (154 г/л). Осадок отфильтровывают, сушат. Получают 2,88 г 2-(4-аминофенил)- хино30 ксалина. Т. пл. 167-168°С. 3 Формула изобретения Способ получения 2-(4-аминофенил)хиноксалпна на оспове о-фенилендиамипа в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, о-фенилендиамин подвергают кон. 4 денсации с 4-аминофенацилхлоридом при 40-70°С и в качестве растворителя используют днметилформамид. 5Р1сточ1шки информации, ирипятые во внимание при экспертизе 1. N. Р. Bun-Iiof, N. Н. Khon. Bull, Soc Chem. Prance, 1950, 15, 753 с.