Способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2 Советский патент 1982 года по МПК C07D231/06 C08K5/34 

I

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2, который может найти применение в синтезе светостабилизаторов полимерных материалов.

Известен способ получения 1,3,5 -трифенилпиразолина-2 путем нагревания смеси, состоящей из бензальдегида, ацетофенона и фенилгидрина в моЛярном соотношении (1:1:1) в среде этилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого натра или кали. Целевой продукт выделяют фильтрацией, промывкой и сушкой. Выход 92,5. Т. пл. 135-136°С СП.

Недостатком данного способа является низкое качество целевого продукта вследствие образования большого количества побочных продуктов из-за способности бензальдегида и ацетофенона с фенилгидразином образовывать гидразоны. В процессе синтеза образуется 3- 1,3,5-трифенилпиразола.

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является,способ получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2 конденсацией бензальацетофенона с фенилгидразином в среде уксусной кислоты при температуре кипения уксусной кислоты. Выход целевого продукта 60,5 12.

Недостаток известного способа toнизкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта до 99,2%.

Поставленная цель достигается споtsсобом получения 1,3,5-трифенилпиразолина-2, заключающимся в том, что бензальацетофенон конденсируют с солянокислым фенилгидразином в присутствии ацетата щелочного металла при SO-IOS C

20 при молярном соотношении бензальацетофенон; солянокислый фенилгидразин: ацетат щелочного металла 1:(1,05 1,5):(,05-1,25). 3899 Пример 1. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термомет ром и обратным холодильником, загружа ют 300 мл этилового спирта, И,6 г (0,32 моль) ацетата натрия и 60,6 г (0,29 моль) бензальацетофенона, М6,3 (0,32 моль) солянокислого фенилгидра;зина. Реакционную массу нагревают до и выдерживают при этой температуре 1 ч. Полученный продукт фильтруют, промывают и сушат. Получают 86,3 (99,2%) 1,3,5 трифенилпиразолина-2. Т. пл. 137, относительный выход фотолюминесценции в кристаллах 2.15. Пример 2. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термомет ром, обратным холодильником, загружают 280 мл ледяной уксусной кислоты, 38,6 г (0,132 моль) углекислого натрия 60,6 г (0,29 моль) бензальацетофенона и 8,3 г (0,33 моль) солянокислого фенилгидразина. Реакционную массу нагревают до 105°С и выдерживают при этой температуре 1,5 ч. Полу ченный продукт фильтруют, промывают и сушат. Получают 86,5 г (99,5) продукта. Т. пл. 137,, относительный выход фотолюминесценции 230. Пример 3. В колбу емкостью 500 мл загружают 300 мл толуола, 30,2 (0,305 моль) ацетата калия, 60,6 г (0,29 моль) бензальацетофенона и kk, г (0,305 моль) солянокислого фенилгидразина. Реакционную массу нагревают до и выдерживают при этой температуре 2 ч. Получают 85,8 г (98,7°о). Т. пл. 137,2°С, относительный выход фотолюминесценции 210-%. Пример (.В колбу емкостью 500 мл загружают 300 мл изопропилового спирта, 6,6 г (0,29 моль) бензальацетофенона, 1,7 г (0,32 моль) ацетата натрия и kk, г (0,305 моль) солянокислого фенилгидразина. Реакционную массу нагревают до и выдерживают при этой температуре 1 ч. Полученный продукт фильтруют, промывают и сушат. Получают 82,6 г (99,2) Т. пл. 137,, относительный выход фотолюминесценции 225. Использование предлагаемого способа получения 1,3,5-тpифeнилпиpaзoлинa-2 по сравнению с известными, которые используются в промышленности, дает возможность освоить крупнотоннажное производство 1,3,5-тpифeнилnиpaзoлинa-2, исключив из производства фенилгидразин-основание, повысить выход целевого продукта до 99,21 при высоком качестве продукта. Формула изобретения Способ получения 1 ,3,Б-трифенилпиразолина-2 с использованием бензальацетофенона в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, бензальацетофенон конденсируют с солянокислым фенилгидразином в присутствии ацетата щелочного металла при 60-105°С при молярном соотношении бензальацетофенон:солянокислый фенилгидразин:ацетат щелочного металла 1:(1,05-1,15):(1,05-1,25). Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 2393 , кл. С 07 D 231/06, 18.03.69. 2.. Soc. him beiges, 1958, 67, tf 11-12, 707-711.