Способ получения бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот Советский патент 1982 года по МПК C07C323/22 A61K31/10 A61K31/265 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВЫХ БЕНЗОИЛТИОПИРОВИНОГРАДНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к новому спосо бу получения новых бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот общей формулы п X-C5H COCH2COCOSCHiC s, где X - водород или хлор, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ. Известен способ получения близких по структуре к описываемым соединениям общей формулы эфиров бензоилтиопиров ноградных кислот, заключающийся в. том, чТо соответствующий 5 рипфура -2, 3-дион подвергают взаимодействию с соответствующим производным тиогпккопе вой кислоты при 1ОО-110°С 111. Однако указанным способом невозможно получить соединения общей формулы, поскольку 5--арштфура -2, 3-диовы при взаимодействии с бензилмеркаптаном вусловиях описанной реакции не реагируют а при проведении реакции, например, в среде четыреххлористого углерода, при кипячении получаются соединения другого класса, а именно 6-арил-2-арот1п-4-оксип1фаноны-2, а в случае проведения этой же реакции в среде полярного растворвтеля, например ацетанилида, получаются эфиры бензоилтиоуксусных кислот. Целью изобретения является разработка нового способа получения новых соединений общей формулы, которые могут быть использованы в синтез биологически активных веществ. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения новых, не описанных в литературе бензиповых эфиров бензоилтиошфовиноградных киолот общей формулы, соответствующей 5-арилфуран-2, 3-дион подвергают взаимо-действию с бензнлм каптидом натрия в среде абсолютного диоксана при темп&ратурекипения используемого рх&створителя. Процесс протекает по схеме Х-CeH JUC о- СвН5СНг8«.- 392 X-CeH ocHgCocoSCHeOeHj, где Х- имеет указанные значения. Время процесса 15-ЗО мян, выход целевого продукта 75-80%. П р им е р 1. Бензиловый эфир бензоилтиопировинохфадной кислоты «Смесь 1,02 г (О,О07 моль) бензилмеркаптида 1,16 г (О.ООТ моль) 5-фенилфуран-2, 3-диона нагревают в течении 15 мин в безводном диоксане при температуре его кипения.. После испарения растворителя получают 1,5г. (75%) продукта с,т.. пл. 106-107 с (из спирта) ,. Вычислено: 5 1О,74%. Найдено: $10,7%. П р и м е р 2. Бенэиловый эфир п-хлорбензош1ти6шфовивоградной кислоты Смесь 1,О2 г {0,ОО7 моль) бензилмеркаптида натрия и 1,4О г (О,ОО7 моль) п-хлор-5-фенилфуран-2, 3-диона таким же образом нагревают в безводнсы диоксане при температуре его кипения в тече ние ЗО мин. После испарения растворителя получают 1,84 г (8О%) продукта с т. пл. 114,5-115, (из спирта). CffHtsSOjC.. Вь1чтйлено, %-, S : 9,64, С1 1О,69. Найдено, %: СС 10,74; S 96,8. В ИК-спектрах этих соединений присут ствует полоса поглощения, обусловленная валентными колебаниями кетонногр карбонила в области 1610-16ОО см а также полоса, обусловленная валентными колебаниями карбонила,,связанного группой SCHtR 1680-1660 CMV 0 В ПМР-спектрах бе кзупоБь х эфиров бензоилтиопировиноградных кислот (РС-6О, ГМДС, С CEi,) присутствуют мультиплет протонов бензольного кольца с центром при 7,45-7,40 м. д., соот ветствующий четырем или пяти протонам, синглет протонов СН -группы (4,1О4,05 м. д.), соответствующий двум протонам, синглет протона СН-группы, соответствующий одному протону (6,756,72 м. д.), а также сигнал ОН-группы полностью енолизованного карбонила (14,50-14,48 м. д ) , соответствующий одному протону. Структура этих соединеНИИ подтверждается цветной реакцией со спиртовым растворсм хлорного железа. Формула изобретения Способ получения бензиновых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот общей формулы П Х- CeH COCI COCOSCH CgH, где X - водород или хлор, отличающийся тем, что соответствующий 5-арилфуран-2, 3-дион подвергают взаимодействию с бензилмеркаптидом натрия в среде абсолютного диоксана при температуре кипения используемого растворителя, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе ,1. Авторское свидетельство СССР по заявке № 2789126/23-О4, кл. С 07 С 153/О7, О5.О7.79.