Способ получения монокарбоцианиновых красителей Советский патент 1982 года по МПК C09B23/06 C09B23/16 

раметнлиндолениннй-иодидом) вообще но приводит к образованию соответствующего красителя, в силу чего этот метод не нашел практически никакого применения.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, согласно .способу получения монокарбоцианиновых красителей, заключающемуся в конденсации четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную Метильную группу с производныр карбоновой KHCJJOTH при нагревании в органическом растворителе в присутствии основного катализатора., в качестве четвертичных солей гетероциклических оснований, содерл(ащих активную метильную группу, используют соединение общей формулы (I-)

(I)

X

где

R - СН 5 , ,

В качестве производного карбоноврй кислоты эквимолярную смесь амида карбоновой кислоты общей формулы (и)

О

C

(О)

л

Nr

RO

ГДе..Х Н, CHj, , (СНз)зС, СРз, СзЕ,;

R Н, СН,,, RI-H, CHj,

и хлорокиси фосфора. В качестве растворителя можно использовать диметилформамид, уксусный ангидрид, пиридин.

Способ осуществляется следующим образом.

Пр им ер 1. 3,3-диэтилтиакарбоцианиниодид.

К 5.-мл диметилформамида прибавляют 0,54 мл хлорокиси фосфора и затем 1,5 г 2-метил-З-этилбензтиазолийиодида и 1,6 мл триэтиламина Смесь нагревают 1 ч при кипении, после охлаждения прибавляют 20 мл воды, краситель отфильтровывают, промывают водой, эфиром . Получают 1,07 г (87%) красителя, -т.лп. ..268°С Х дкс. 557 им (спирт ).

П р и м е р 2. 1,Г -диэтил2-хинокарбоцианиниодид, Получают аналогично примеру 1 .с использованием 2-метил-1-этил5{инолинийиодида. Выход 92%, т.пл. 285-286 С,

макс 605 м. (спирт) .

Примёрз, 1,1 -ДИЗТИЛ-4-ХИнокарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 1 с использованием 4-метил-1-этил-хинолинийиодида.

0 Выход 45%, т.пл. 249-251 С, 703 нм (спирт)...

П р и м е р 4. 1,1,3,3,3,3-гексаметилиндокарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 1 с использованием 1,2,3,3-тетраметилиндоленинийодида. Выход 40%, т.пл. 255-257°С, -макс543 нм.

Прим ер 5. 3,3 -диэтил-9-метилтиакарбоцианиниодид. К суспензии

f. 0,34 г ацетанилида в 2 мл уксусного ангидрида прибавляют 0,46 г хлорокиси фосфора и перемешивают до полного растворения, после чего прибавляют 2 мл уксусного ангидрида, 1 мл пиридина, 1,5 г-метил-3-этилбензтиазолийиодида и 0,5 мл триэтиламина. Смесь на -ревают 30 мин.при кипении, охлаждают, осадок отфильтровывают и промывают водой, эфиром. Получают

Q 0,65 г (52%) красителя, т.пл. 275277°С,Л„ац;с 542 нм (спирт).

П р и м е р 6. 3,3, 9-триэтилтиакарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 5, с использованием амида

с пропионовой кислоты. Выход 40%, т.пл.

238-240°С, Хмакс. 547 нм (спирт).

П р и м е р 7. 3 3-диэтил-9фенилтиакарбацианиниодид.

Получают аналогично примеру 5 с использований амида бензойной кислоты. Выход 42%,т.пл. .274-276 0, макс 560 нм (спирт).

П р и м е р 8. 3,3-диэтил-9-трет. бутилтиакарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 5 с использованием

5 амида пивалиновой кислоты. Выход 44%

т.пл. 227-2280c, 564 нм (спирт).

П р и м е р 9. 3,3-диэтил-9трифторметилтиакарбоцианиниодид. Получают аналогично примеру 5 с использованием амида трифторуксусной кислоты. Выход 35%, т.пл. 256-257°С, макс 580 нм (спирт). ,

Пример 10. 3,3-диэтил-9-пер55 фторпропилтиакарбоцианиниодид.

Получают аналогично примеру 5 с использованием амида перфтормасляной кислоты. Выход 33%, т.пл. 218-220 С, 590 нм (спирт). 0 Использование предлагаемого способа получения монокарбоцианиновых красителей обеспечивает, по сравнению с известным способом, повышение выхода целевых продуктов, расширение ассортимента красителей. Так, например, краситель (пример 1) по прототипу образуется с выходом 64%, по предлагаемому способу с выходом 87%. Для красителя (пример 2 это сравнение выглядит следующим образом: 10% (по прототипу) и 92% (по предлагаемому способу) , для красителя (пример 4) - О (по прототипу) и 40% (по предлагаемому способу). Красители (примеры 5-10) по известному способу не могут быть получены Формула изобретения 1. Способ получения монокарбоциа ниновых красителей конденсацией чет вертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную групйу, с производным карбоновой кислоты при нагревании в органическсян растворителе в присутствии основного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве четвертичных солей гетероциклических оснований,со ,держащих активную метильную группу,ис пользуют соединение общей формхлы( I) R СНз, C-jHsf в качестве производного карбоновой кислоты эквимолярную смесь амида карбоновой кислоты общей формулы (м) 6 (П) / где X HiCH3,, , CF, CjF-,; R -1 - H CH j, R H, CHjiH хлорокиси фосфора. 2. Способ по П.1, о т л и ча ющ и и с я тем, что в качестве органического растворителя используют диметилформамид, уксусный ангидрид или пиридин. Источники информации, . принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Германии 731898, кл. 22 е 3, опублик. 1931. 2. Патент ОНА 2487881, кл. 26G-240..65, опублик. 1949-(прототип) .