2-метилпирролин служит исходным продуктом для синтеза полиметиновых красителей, применяемых для сенсибилизации галоидосеребряных эмульсий.
2-метилпирролин получают замыканием малоустойчивого 5-аминопентанона-(2), который может быть получен по двум различным схемам. 1-я схема-восстановление 5-нитропентанона, нолученного взаимсдействием нитрометана с метилвинилкетоном, представляет собой многостадийный синтез, осундествление которого в производстве весьма сложно, дорого и неудобно.
По 2-й схеме синтез осуществляется в ОЙ.НУ стадию взаимодействием 5-бромпентанона-(2) со спиртовым аммиаком. Эта схема выгодно отличается от 1-й доступностью сырья и непродолжительностью временн синтеза. Существенным недостатком этого способа является необходимость работы с автоклавом прн .
По предлагаемому способу 2-метилпирролин легко может быть получен аммонолизом 5-хлор-или 5бромг ентанона-(2) в присутствии катализатора - полухлористой меди
и следов активирующего катализатор восстановителя, например соляно-кислого гидроксиламина или гидросульфита натрия. Реакция протекает в растворе этилового или метилового спирта при атмосферном давлении и температуре 35-60°.
Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1000 мл, снабженную мещалкой, двумя капельными воронками и термометром, помещают 100 мл этн.ювого спирта, 7 г свежеприготовленной полухлористой меди и 140 г 10%-ного раствора аммиака в этиловом спирте.
Реакционная смесь нагревается при перемещивании до 40° и к ней приливается постепенно в 4 приема: 580 г спиртового аммиака и 165 г 5-бромнентанона- (2).
Реа1сция протекает с выделением тепла. В реакционной смеси поддерживается температура 35-60°.
После окончания прибавления спиртового аммиака и бромпентанона перемещивание продолжается I час. Затем реакционная смесь оставляется на ночь. На следующий день реакционная смесь охлаждается до 10°, осадок отфильтровывается.
От прозрачного фильтрата отгоняется 600 мл спирта и к остатку добавляется 20 мл концептрирозапиого раствора щелочи.
Выделившееся основание отгоняется с водяным наролг. К А;)р01но (денному копде - с;;ту при;1и}1ается по каплям 80 мл копнеитрированной соляной кислоты.
Получеипыйтемнокоричневый
раствор соляно-кнслого 2-метилпирро.лнна упаривается до густой массы, которая разбавляется абсолютным спиртом. в осадок аммоинйные соли отс1)ильтровываготся, а маточник вновь упаривается. Эта операция проделывается иесколько раз, в зависимости от полноты отде,1ения аммониевых со.юй от СОЛЯ1Ю-КИСЛОГО 2-мети,тпнррол -и1а. При последней упарке сгтирт удаляется особенно ,1ьно. 2-метилпирролин выделяется в виде свободного основания добавлением к остатку от упаривания избытка 60% раствора едкогод алн.
Вснлывгнее при это.м основание отделяется при помоии делительной , а иижний ;стряхивается с эфиром. Эфирная в). присоединяется к ранее от/де/п ннол у осног анию. После сушки над едким кали, отгонки эфира и перегонки остатка иолучается 35-38 t технического иродукта.
Вторая перегонка дает 29-33 г (35-40% от теоретического) чистого 2-метнлпирро.ин1а с телшерат}рой кннения 105-110.
При м ер 2. К смеси, состоят.ей из спирта, спиртового аммиака, полухлористой меди и гидросуоТьфита в количествах и условиях, аь ало ичных с указанными в нрнмер 1, прибавляется : г 5-хлорпентаиона-(2) и 580 г 10%-ного спиртового аммиака.
Температура реакционной смеси под,черживается в иределех . В дальнейшем , реакционна смесь обрабатывается аналогично примеРУ 1--
Получается 37, 5-41, 5 г (45- 50Л от теоретического) чистого 2-метилиирролина с температурой кипе ия 105-110
Предмет изобретения
1.Способ получения 2-метилпирролина действием аммиака па 5хлор-или 5-бромпеитаион-(2) в растворе метилового или этилового спирта, о т л и ч а ю ш, и и с я тем, что к pacTBOpv в качестве катализатора П1)ибав. соли закиси меди и агревя1от при обычном Д;,ав;ленни и темнерат рс от 35 до 60.
2.Прием выно.тпения способа :;о г:. 1, о т л н ч а ю гц и и с я тем, -:о ;,.1Я уси.тення каталпзируюи1,его Действия солей закиси мед;-) к раство 5у нрпбавляют слабые восстановите.ти, наиример, соли гидроксилс-,мина н.чи гнл :0сульфгггов шелочкых мета.тлов.
