Полисилоксануретановый блок-сополимер, обладающий поверхностно-активными свойствами и способ его получения Советский патент 1982 года по МПК C08G18/61 

олигогликоля с избытком ароматического диизоцианата с последующим введением при 70-80 С олигогликоля и блокированием оставшихся концевых нэоцианатных групп моноспиртом или монбамином, причем мольное соотношение сС, ц -дигидроксилполидиорганосилоксана, ароматического дйизоцианата олигогликоля и моноспирта или моноамина составляет 1: (6-203:(4-18):2 соответственно.

Стрсание предлагаемых полисилоксануретановых блок- сополимеров подтверждено данными ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах всех полисилоксануретанов имеются полосы поглощения в области 1050-1100 см (SiOSi) j 1260 см- (SiCH); 1730 см ) ; 2970, 2915 и 2890 см (С-Н); ЗЗбО см (NH) и отсутствуют полосы поглощения, в области 2260 см , присущие свободным изоцианатным группам. Кром ТС5ГО, в ИК-спектрах полисилЬксан5фетанов, синтез которых описан в примерах 1, 2, 5 и 7, имеются полосы поглощения в области 1140, 1170, 1230 CM-J С(О) ОСЗ; для примера 3 1315 см (C6H4CH,j.CfeH4.); для примера 4 - 1120 см-ЧСОС) и для примера 6 1020 см- (SiCfcHe).

Пример. Раздельно, в реакторах I и I , снабженных мешалкой, термометром и газовводной трубкой, при 70-80°С в токе сухого азота в течение 1,5 ч проводят взаимодействие 1500 г (0,1 моль) d. ,U -дигидрО ксиполидиметилсилоксана (п 200) с 34,8 г (0,2 моль) толуилендиизоцианата в присутствии 1,535 г (0,1% от взятой массы) катализатора - ацетилацетона железа и 324 г (0,2 моль) полиэтиленгликольадипината (у 9) с . 69,6 г (0,4 моль) толуилендиизоцианата. Полученные полисилсансодержащий (NCO 0,55%) и полиуретансодержащий (NCO 4,25%) макродиизоцианаты смешивают и отверждают 324 г (0,2 моль) полиэтиленгликольадипината при 70-80 0 в течение 1 ч до содержания групп 0,37%, которые блокируют 11,6 г (0,2 моль) этилового спирта. Вакуумируют полученную маесу при ИОС (3 мм рт.ст.) до постоянного значения. Получают 2173,4 г (96%) полимера, характеристика которого представлена в таблице.

П р им е р 2. Аналогично примеру 1, взаимодействием 3000 г , (0,1 моль) об, 1У -дигидроксиполидимег тилсилоксана (п 405) и 34,8 г (0,2 моль) толуилендиизоцианата в присутствии 3,03 г ацетилацетоната железа и 400 г (0,2 моль) полибутил гликольадипината ()с69,6 (0,4 моль) толуилендиизоцианата получают полисилоксансодержащий (NCO 0,27%) и полиуретансодержаадий (NCO 3,57%) макродиизоцианаты,

смешивают их и отвбрждают 400 г (0,2 моль) полибутиленгликольадипивата при 70-80 С s течение 1 ч до содержания NCO-групп 0,22%, которые

блокируют 14,6 г (0,2 моль) диэтилмина. После вакуумирования получают 801,4 г (97%) полимера, характерисика которого представлена в таблице. Примерз, Аналогично примету 1, взаимодействием 3000 г (0,1 моль) ei, (А -дигидроксиполидимеилсилоксана (п 405) с 50 г (0,2 моль) 4,4-дифенилметандиизоианата в присутствии 3,05 г адетилацетоната железа и 848 г (0,4 моль) полиэтиленгликольадипината () с 150 г (0,6 моль) 4,4 -дифенилме-, тандиизоцианата получают полисилоксансодержащий (NCO 0,27%) и полиретансодержащий (NCO 1,68%) макроиизоцианаты, смешивают их и отвержают 424 г (0,2 моль) полиэтиленгликольадипината при 70-80 С в течение. 1 ч до содержания NCOrrpynn 0,21%, которые блокируют 14,8 г (0,2 моль) бутилового спирта.. После акуумирования.вЕвделяют 3981,5 г (98%) полимера, характеристика которого представлена,в таблице.

П р. и м е. р 4. Аналогично приеру 1, взаимодействием 3000 г (0,1 моль), дигидроксиполидиметилсйлоксана (п 405) с 34,8 г ( (0,2 моль), толуилендиизоцианата & присутствии 3,03 г ацетилацетоната железа и 364 г (0,4 моль) полиокси тетраметиленгликоля (у 12) с 104,4 г (0,6 моль) толуйлеидиизоцианата получают полисилоксансодержащий (NCO 0,27.8) и полиуретансо-,

держащий (NCO 3,58%)макродиизоцианаты,. смешивают их и отверждают 182 г (0,2 моль) полиркситетрамётиленгликоля при 70-80 С в течение . 1 ч до содержания NCO-rpynn 0,23%, которые блокируют 12 г (0,2 моль) пропилового спирта. После вакуумирования получают 3629,3 г (98%) полимера, характеристика которого представлена в таблице.

При м е р 5. Аналогично приме-; ру 1, взаимодействием 3000 г (0,1 моль) cL, СУ-дигидроксиполидймётилсилоксана (п 405) с 34,8 г (0,2 моль) толуилендиизоцяаната в присутствии 3,03 г ацетилацетоната железа и 1164 г (0,6 моль) полиэти енгликольадипината (у 11) с 139/2 г (0,8 моль) толуилендиизоцианата получают полисилоксаносодержащий (NCO 0,27%)..и полиуретансодержащий (NCO 1,29%) макродиизоцианаты, смешивают их и отверждают 388 г (0,2 моль) полиэтиленгликольадипината при 70-80 0 в течение 1 ч до содержания NCOr-rpynn 0,18%, которые блокируют 14,8 г (0,2 моль) бутилового спирта. После вакуумирования получают 4551 г (96%)г полимера, характеристика которого представлена в таблице. Примере. Аналогично примеру 1, взаимодействием 2500 г . (0,1 моль) oL,to-дигидроксиполидиметилметилфенисилоксана (п 34, р й) с 34,8 г (40,2 моль) толуияендии4оцианата в присутствии 2,53 г ацетилацетоната желеэа и 1164 г (0,6 моль) полиэтиленгликольадипината (у 11) с 139,2 г (0,8 моль) толуйл йдии.зоцианата получают полисилоксансодержащий (,33%) и полиуретан-содержащий (NCO 1,29%) макродиизоцианаты, смешивают их и отверждают 388 г (0,2 моль) полиэтиленгликольадипината при 70-80 С в течение 1 ч до содержания NCO-групп 0,19%, кото{нле блокируют 11,4 г (0,2 моль) алл ил амин а. После вакуумирования получают 4172,3 г 98% полимера,характеристика которого представлена в таблице. П р и м е р 7, Аналогично примеру J., взаимодействием 3000 г (0,1моль oL, (V -дигидроксиполидиметилсилоксана (п 405) с 34,8 г (0,2 моль) толунпендиизоцианата в присутствии 3,03 г ацетилацетоната желеэа и 3104 г (1,6 моль) полиэтиленглик льадипината (у 11) с 313,2 г (1,8моль) толуилендиизоцианата получают полисилоксансодержащий (NCO 0,27%) и полиуретансодержсодий (NCO 0,49%) макродииэоцианаты, смешивают их и отверждают 388 г (0,2 моль) полиэтиленгликольадипината при 70-80 0 в течение 1 ч до Содержания NOO-rpynn 0,12%, которые .блокируют 14,8 г (0,2 моль) бутилового спирта. После вакуумирования получают 8649,4 г 97% полимера, характеристика которого представлена в таблиЦе. .. . Краевой угол смачивания, время жизни капель на поверхности жидкость - жидкость и поверхностное натяжение определяют по методике Айвазов В..

Иол. масса блоков В 15000 30000 30000 3350 4350 8150 Краевой угол «мачивания, 42 42 град. бремя яиэня капель на поверхности раздела жидкость-жидкость (деполит мериэат-уретан) при 50 с , мин 70-90 70-90 40-60 Поверхностное натяженяе, 17,2 17,1 ДИМ./см

В - полвдиорганосилоксаяовый блок. А - полиуратановыя блок.

Полисилоксануретавовые блок-сополимера, испош. как повврхйостно-активные вещества, вводят в деполимеризат. Время жвзин капель в сястеяе деполнмеризат уретан вез ПАВ - 3 с..

Поверхностное натожейие деполямернэата 18,0 яия/си.

Краевое угол смачивания, время жизни капель на поэерхнооти жидкость - жидкость и поверхиостиое йатяжевие определяют по методике Айяаэов В. 14,5 0000 30000 25000 30000 3050 8200 8500 20«00 0-60 70-90 70-9040-вО 4,51S,6 16,417,5

Формула изобретения

О ц но

(..

Z-C-A-R-S- OR

где Z - , CjH, СдНмО,

Cj,H5)N, CH eCH-CH -NHy

R. - .- - ° aCCHa)acSteHiU OtCH t)(s)iO,

Л 9

..tCCHtl40C(CHi)4COj,CCHaJ40/

IB равно равен 9-12 при р, равном б;

k равно 1;

п равно 34 при р, равнсм 1;

k равно-Ь;

п равно 200-405.,

мол. м. 22000-71000, обладающий поверкностно-активными свойствами.

С«Нв

0 2. Способ получения полисилоксануретанового блок-сополимера, отличающийся тем, что продукт реакции оС, Ш-дигидроксиполидиорганосилоксана с избытком ароматического диизоцианата смешивают с избытком арсматического диизоциаиата с последующим введением при 70-80 С оЛигогликоля и блокированием оставшихся концевых иэоцианатных групп моноспиртом или моноамином, причем мольное соотношение л., «/-дигидроксилполидиорганосилоксана, ароматического дииэоцианата, олигогликоля и моноспирта или моноамина составляет Д :(6-20)J(4-18):2 соответственно.Источники инфо1ж ации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США NI 3.562.352, кл. 260-824, опублик. 1971.