Способ получения несимметричных простых эфиров Советский патент 1982 года по МПК C07C43/04 C07C41/01 

тых эфиров общей формулы R-0-R , Хде R - алкил; R - Cj-H, -алкил, . иэоалкил, CgH,, путем гидросилилирования соответствующих ацеталей при повышенной темпе ратуре в присутствии катализатора безводного галогенида металла - ZnJ ZnBfij, FeClj . Отличительная особенность предложенного способа состоит в том, что IP качестве катализатора используют безводные ZnJz, ZnEr, FeCl, и процесс ведут при 40-70 С. Предложенный способ позволяет для некоторых полученных эфиров увеличит выход целевых продуктов при одновременном снижении температуры реакции и сокращении продолжительности проце са. Данное изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами. Пример. В стеклянную или стальную ампулу объемом 15 см загру жают 4,17 г (0,0324 моль)1,1-дипропоксиметана и 3,66 г (0,032 моль) триэтилсилана, затем добавляют 0,55 (12,5 мол.%} иодида цинка, термостатируют при 70°С 2 ч, охлаждают и ана лизируют методом ГЖХ. Реакционную смесь перегоняют и выделяют 1,97 г метилпропилового эфира с выходом 83% (,7351, n2J 1,3627, т. кип. 39°С, MRTJ найдено 22,39; вычислено 22,43). П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 за 0,5 ч получают метилпропиловый эфир с выходом 56%. Примерз. Аналогично примеру 1 за 1,5 ч получают метилпропиловый эфир с выходом 78%. П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 за 0,,3 ч получают метилпропиловый эфир с выходом 32%. П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 за 3 ч выход метилпропилового эфира составляет 84,2%. Примере. Аналогично примеру 1 при за 2 ч получают метилпропиловый эфир с выходом 69%. Пример 7. Аналогично примеру 1 при за 2 ч выход метилпропилового эфира составляет 57%. Пример 8. Аналогично примеру 1 при 80°С за 2 ч выход эфира сос тавляет 85%. П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 в качестве катализатора использовался ZnBrj. За 2 ч при 70с получено 2,29 г метилпропилового эфира с теми же физико-химическими константами. Выход 98%. Примерю. Аналогично примеру 1 на FeClj за 0,5 ч получено 2,1 г метилпропилового эфира. Выход с теми же физико-химическими константами. Пример 11. Аналогично примеру 1 за 2 ч при 70С в присутствии 0,22 г (5 мол.% ) ZnBr,iполучен метилпропиловый эфир с выходом 95%. П р и м е р 12. Ансшогично примеру 1 за 2 ч при в присутствии 0,44 г (10 мол.%) ZnBг2ПOлyчeн метилпропиловый эфи) с выходом 97%. Пример 13. Аналогично примеру 1 за 2ч при в присутствии 0,132 г (3 мол.%) ZnBr получен метилпропиловый эфир с выходом 92%. П р и м е р 14. Аналогично примеру 1 используют 4,36 г (0,03 моль) ,1,1-дипропокси этана и 3,47 г (Э,03 моль) триэтилсилана. На ZnBr (3 мол.%) за 1 ч при 70®С получают 2,62 г пропилэтилового эфира с выходом 98% (, п 1,3647; т. кип. 62°С, MRu найдено 26,67,вычислено 27,08). П р и м е р 15. Аналогично примеру 1 берется 6,9 г (0,03 моль) 1J1-дииэопентилоксибутана и 3,47 г (0,03 моль) триэтилсилана. В присутствии 3 мол.% ZnBr за 1ч при 70°С получают 4,19 г бутилизоамилового эфира с выходом 97% ( d 0,7601, п2 1,3639; т. кип. 156°С, MRo найдено 42,28, вычислено 42,70). П р и м е р 16. Аналогично примеру 1 гидросилируют 5,4 г (0,03 моль) фенилдиэтоксиметана. За 2 ч в присутствии 5%-ного безводного дибромида цинка при 70°С получают 3,87 г этилбензилового эфира с выходом 95% (d 0,9491; п 1,5210} т. кип. , MRjj найдено 44,29,- вычислено 44,.88). Полученные результаты сведены в таблицу.

Продолжение таблицы

Формула изобретения Способ получения несимметричных п юстых эфиров общей формулы ROR, где R- алкил, R - С -алкил, - изоалкил, CHj- , путем гидросилирования соответствующих ацеталей при повышенной температуре в присутствии катализатора .галогекида металла, отличаю45 |Д и и с я тем, что, с целью упр(мцения и повышения интенсификации процесса, в качестве катализатора используют ZnJ или ZnBfh, или FeClj и процесс ведут при 4О-7О С.