Способ получения хлорфосфазофосфонилов Советский патент 1982 года по МПК C01B25/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРФОСФЛЗОФОСФОНИЛОВ

I

Изобретение относится к технологии получения хлорфосфазофосфонилов, используемых для синтеза полиалкоксифосфазенов и на их основе термостойких эластомеров, лаковых покрытий и т.д.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения хлорфосфазофосфонилов путем взаимодействия пятихлористого фосфора с хлоридом аммония при их мольном соотношении 2:1 в среде равных количеств симмтетрахлорэтана и нитробензола, температуре процесса 95-105 С в течение 3 ч. в результате получа -ют соли гексахлорфосфората хлорфосфазофосфония. Затем их обрабатывают газообразным сернистым газом при комнатной температуре в течение 2-3 ч, получая в результате хлорфосфазофосфонилы ll.

Недостатком известного способа является низкий выход продукта 35-40%.

Цель изобретения - повышение выхода продукта.

Поставленная цель достигается тем, что пятихлрристый фосфор вза|имодействует с сульфатом аммония и процесс ведут в среде хлорбензола.

Процесс ведут в течение 8-10 ч при стехиометрическом соотношении компонентов и температуре кипения хлорбензола с последующим вьщелением продукта.

Предложенный способпозволяет повысить В1лход продукта до 80%. .

10

Пример 1. В литровую трехгорлую колбу помещают 104,1 г (0,5 моль) пятихлористого фосфора . и 500 мл хлорбензола. Нагревают хлорбензол до 100-110С и вьщерживают

15 около 1 ч при перемешивании до полного растворения пятихлористого фосфора. Затем в колбу добавляют 12,7 г 0,083 моль; предварительно высушенного при 100-110 с в течение

20 3-4 ч и просеянного через сито 0,008 мм сульфата аммония.

После загрузки сульфата аммония к колбе подключают шариковый холодильник с отводом для выделяющегося

25 хлористого водорода и температуру смеси поднимают при постоянном перемешивании до 128-131с (температура кипения хлорбензола.

Время синтеза 3-10 ч. После окон

30 чания синтеза отфильтровывают механические примеси. Затем от фильтрата отгонянот весь хлорбензол. Полученное черное масло растворяют в 100 мл бензола и приливают десятикратный избыток пеТролейного эфира с температурой кипения 40-70°С. Через сутки высаждается 4,7 г (4,5%) нерастворимых в петролейном эфи- i ре линейных клорфосфазеггов.

Далее отгоняют петролейный эфир и бензол, получая смесь хлорфосфазо фосфонилов и тримера дихлорфосфазена. Тример дихлорфосфазена возгоняют при температуре 80-90 С и давлении 100-200 Па в течение 3-4 ч, получая 15,6 г tl5%jl тримера дихлорфосфазена. Оставшёеся на дне сублиматора масло 83,3 г (80% спектров состоит из хлорфосфазофосфонилов. .

Примеры 2-4. Процессы ведут аналогично примеру 1, варьируя время взаимодействия.

Результаты представлены в таблице.

Как видно из таблицы, оптимальное время синтеза 8-10 ч, при продолжи- ; тельности синтеза менее 8 ч (пример 3) наблюдается появление непрореагировавшего сульфата аммония, выход хлорфосфазофосфонилов падает.

Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход продукта и, кроме того, отпадает необходимость использовать сернистый газ.

Формула изобретения

1, Способ получения хлорфосфазофосфонилов, включающий взсшмодейст- вие пятихлористого фосфора с соединением аммония в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве соединения аммония на взаимодействие подают его сульфат и процесс ведут в среде хлорбензола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Angew. Cheiti. 1962, 74, с. 382384.