(4А R, 4вS, 9 @ S )-или (4 @ R, 4 @ R, 9 @ S )-4 @ ,6,6,9 @ -тетраметилтранспергидриндено-[2,1- -пираны как душистые компоненты парфюмерных композиций Советский патент 1983 года по МПК C07D311/94 C11B9/00 

(из метанола) ,oL.lj)23-23,5 {с 2,8 СНСЕз).

Найдено,%; С 81,49; Н 12,06. Мол.вес 236 (масс-спектрометрия).

C gHjfiO

Вычислено,%: С 81,21; Н 11,97. Мол,вес. 236,5.

ИК спектр (в ССЙ4-). 1098, 1114 (тетрагидропирановое кольцо). ЯМР спектр (прибор РС-60, , внутренний стандарт - тетраметилсилан, сА- м.д.) S синглеты при 0,84 (6Н. Cg - гемдиметильные группы), 1,03 (ЗН) и 1,19 (ЗН) (С4о, и Сдс,метильные группы); дублеты при 2,97 (1Н,Л 10 Гц) И 3,34 (1Н, 10 Гц) .(АВ-система, соответствующая С -метиленовой группе), мультиплет с центром при 3,74 (2Н, С,-метиленовая гру па). .

В масс-спектре окиси (Г) имеютспики ионов с т/ё 236,; 221, 203, 191 177, 163, 137, 123, 109 и 98 (100%), подтверждающие ее строение.

Пример 2. Получение (4aR, 4bR, 9aS)-4а,б,6,9а-тетраметилтранспергидриндено-Г2,1-е -пирана (1Б).

Раствор (IS, 2R, 7aS)-2,4,4,8-тетраметил-1-(2-6ксиэтил)-2- оксиметилтранспергидриндена т.пл. 114-115 С) и 152 мг п-толуолсульфокислоты в 20 мл сухого бензола кипя тят в приборе Дина-Старка 3 ч и обрабатывают, как указано в примере 1. Остаток (365 мг) хроматографируют на колонке с 8 г силикагеля марки 40/10 Колонку промывают под небольшим давлением смесью 7% этилацетата и петролейного эфира. Получают в порядке увеличения полярности три фракции: 214; 60 и 90 мг (исходный гликоль). Первую фракцию повторно хроматографируют на колонке с 12 г того же силикагеля, используя в качестве элюэнта смесь 5% этиладетата в петролейном эфире. Вымывают при этом 131,6 мг смеси двух веществ (по данным ГЖХ ), которую далее .;Не исследуют, и затем 81,3 мг жидкого (4aR, ,4bR, 9aS)-4a,6,6,9а-тетраматилтранспергидриндено- С2,1-с2-пирана, Со1-Э -24,7°(с 6, СНСЕз).

Найдено,%: С 80,88,- Н 11,94., Мол.вес.236 i мисс-спектрометрия .

C. .

Вычислено,%: С 81,21; Н 11,97. Мол.вес. 236,5.

ИК-спектр (в ССЕ4), 1052, 1078, 1098 (тетрагидропирановое кольцо)

ЯМР-спектр (прибор Varlan XL 200, СОСЕз внутренний стандарт тетраметилсилан .д.): синглеты при 0,83 (9Н, метильные группы при сид, аксиальная при Cg), 0,88 (ЗН, экваториальный метил при Ct), мультиплет с центром при 3,36 Г2Н, С -метиленовая группа), ЛВ-система: дубле

с центром при 3,87 (1Н,3 9 Гц) и ,кварт( центром при 3,90 (3 9 Гц 2 3 Гц) (один из протонов АВ-системы, а именно аксиальный протон пр С4-дополнительно взаимодействует ,с F-направленным протоном при счет сближения в пространстве, с константой 3 3 Гц (метиленовая гр па при С).

В масс-спёктрё окиси (16) имеютс пики ионов с 236, 221 (100%), 203, 191, 177, 163, 137, 123, 109 и 98, подтверждающие ее строение. /

Соединения -формулы 1« и 1 полчают оцен1 у 4,4 и 4,3 по 5-балльной системе на Дегустационном Совете ВНИИСНДВ и на основании этого могут быть использованы в качестве душист компонентов, в парфюмерных композициях.

Пример 3, Рецептура парфюмерной композиции с фантазийным запахом,%

Лауриновый альдегидО,7 Дубовый мох резиноид1,4 Композиция Диантус ,0 Дециловый альдегид 10% спиртовый раствор2,3 Обепин5,0 Композиция Флердоранж № ,0 Композиция Роза абсолю № 2 .5,0 Композиция Пачулие- вое масло № ,0 Соединение (Icf)7,0 Композиция антерита 8,0 Санталовое масло15,0 Диэтилфталат41,6

100,0

Пример- 4. Рецептура пар|фюмерной композиции с цветочнофантазийным запахом,%

Фрлион 10% спиртовый

растворО, 5

Цикламенальдегид3,0

Композиция Жасмин ,0 .

Метилантранилат7,0

Линалилацетат ,0

Обепин7,0

Линалоол ,0

соединение (15)12,0

Фенилзтиловый спирт20,5

Композиция Ландыш № ,0

100,0

« ормула изобретения

(4aR, 4bS, 9aS)- или (4aP.,4bR, 9aS) -4a,6,6 ,9c -тeтpaмe-rилтv)Яffc-пepjгидриндено-1 2,1-фпйраны формулы I J . , IГ Т m iKll I I I (le) э itfsfteie6 как душистые компоненты парфюмерных композиций. Источники информации. принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР I 684033, кл. С 07 П 311/92, 1978.