Способ получения триметилсилокси-0-/ @ , @ -диметил- @ -оксиэтил(орто-оксифенилен)/-N-триметилсилилимидо-циан/ карбметоксиметил/-метилфосфонатов Советский патент 1983 года по МПК C07F7/10 C07F7/18 C07F9/40 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИЛСИЯОКСИ-О ot,р -ДИМЕТИЛ- р -ОКСИЭТИЛ (ОРТО-ОКСИФЕНИЛЕН)}-N -ТРИМЕТИЛСИЛИЛИМИДОЦИАН (КА РБМЕТОКСИМЕТИЛ-М ЕТИЛФОСФОНАТСВ Изобретение -относится к химии элем тоорганических соединений, а именно к новым триметилсилокси-О- о6, f) -аиметил-fi-оксиэтид(орто-оксифенилен) - N -триметилсилилимицодиан (карбметокс метил)-метш1фосфонатов обшей формулы (бНз)з ко -В ОР -К I ((Нз) -3. (1) dHzX при в- бн-dH х- disr, i L (Нз fjpu В- С1б31ч р5.(1Н когорые могут быть использованы в ка- честве пластификаторов, а также в качестве аобавок и присадок, которые улучшают термо- и огнестойкость разли ных масел, пспимеров,.пластмасс и покрытий, и повышают термостойкость силоксановых каучуков. Известен способ получения N -трйметилсилокси- етил трет, бутилфосфмина взаимодействием аминофосфиноксида с триметияхлорсиланом в среде эфира и в присутствии триэтиламина. Выход целевого продукта л 43% С1 } . (хнако этим способе соединеяЕия формулы (I) получить нельзя. Цель изобретения - разработка доступного способа получения триметилси- локси-О- oL, Ъ-«иметил-р-оксиэтил (орто-оксофенилен) - тримегилсилилимидоииан (карбметоксиметил )-метилфос- фонатов обшей формулы Д1). Поставленная цель.достигается согласно способу получения триметилсилокси Ог оС, (Ь -диметил- р -оксиэтилСорто-О1к;ифетшен) -fi-триметилсилилимндоциан-(карбметоксиметил )-метилфосфона- тов обшей формулы (I), заключающемуся в том, что циклический эфир замещенной .метилфосфоновой кислоты обшей формулы pdHztJ, (f) гце ft и X - как указано вьпие, поцверга- ют взаимоцействию с эквимоляраым коп чеством гексаметилцисилазана при нагревании ао 4О-11О°С в атмосфере инер,. ного газа в течение 2-2U ч. Прецлагаемый способ характеризуется простотой технологии, так как не требует, использования расгворителя и аасорбеита хлористого водорода, как в известном S oco6e получения анапогичньк соединений.: и позволяет получать целевой продукт с выходом 92-95%, Строение продуктов подтверждено данными элементного анализа, ИК, и 31р спектрами, В ИК пектрах имеются ,. основные полосы поглощения ( V , см), 2240 (), 1312 (Р N), 1010 и 1О70 (CHj-sO, 1730-1750(, в СООСН 3 ) и широкое поглощение 32ОО305О (ОН). В спектрах соединений (1) присутствуют сигналы в области 23 и 19 м.д. (слабое поле относитель но 85% НзРО4 ), характерные для фосфор opt-aHHHOCKHX производных с связью. В спектрах ПМР имеются дублеты при 2,99/2Грн20,0 Гц и 2,80 ( 19.5Гц м.д. ПОЛЯ, отвечающие резонансу протонов СНо - X группы, протоны фрвтентов (СНз)з Si -О и (CH3)3Si,-N Р погло щают в области 0,02-О,2О м.д. поля, что характерно для триметилсилильных группировок и согласуется с литературными данными. Диметилоксиэтильный фрагмент НО-CH(CHs)CH(CH3)0- и оксифенйленовая группа IС J представлены .0в ПМР спектрах поглощениями в области 3,5-4,5 м.д. и 7,О-7,5 м.д. соответственно. Пример. К 3,50 г (0,О15М) пирокатехинового эфира карбметоксиметил- фосфоновой кислоты при комнатной темпе« ратуре добавляют 2,47 г (0,015 М) гексаметилдисилазана. Смесь нагревают в атмосфере, сухого аргона при 4О-6О°С 2-4 ч. Полученный продукт - вязкое, разлагающееся при разгонке соединение, промывают 3-4 раза сухим пентаном и Бысущивают в вакууме. Вьщелено 5,49 г (92%) 1-римвтилсилокси-0-орто-оксифени лен- N -триметилсилилимидо-карбметоксиметил-метилфосфоната; h 1,48 8 5 ; af 1,1180. Найцено, %: Н 6,75; С 47,4О; Р 7,25 G,H2805NPSi2 Вычислено, %: Н 7,70; С 46,27,Р 7,97 сЛр23 м.ц.п. пМРСНг 2,99 (Чо„ 20 О Гц) м а СООСН ;з;б5 1., (СНз). S о 32м.а.п. . . . .э з (СНэ)э%Т 0,20 м.а.п.,07,3 м.п.п. ИКС 13ОО см-. П р и м е р 2 . К 9,2 г (О,052м1 2,з1б;п- 1еново го4;;«ц1нмети;; о7ф „„ ч- -т гп пТоТ «обавляют 8,5 г (О,О52 М) гексаметил««силазана. Смесь нагревают в атмосфере Р« 8О-11О С в течение 18-20ч. Полученный продукт - легкоплавкое крислизo ГГJ соединение - перекристаллизовывают из сухого пентана. Вьщелено 16,8 г (95%) тримет1Шсилокси-О-( d , , g -диме тил- fi -оксиз тнл )-Ы -триме тилсилилимидоциан-метилфосфоната, т.пл. 59-61°С. Найдено, %: Н 8,62 С 41.83j Р 9,44 С,2Н2д N2 PSi2 Вычислено, %: Н 8.63; С 42,86} Р 9,23, oft-p 19 М.Д.П. ПМР: СНр 2,80 /7 - ю с i- ti -. 3 л 5, л t. АЛ Т ) Гс„н6,2Гц), (мультиплеты) 3,6-4,5 м.д.п. . .. (CHj)3SiO м.д.п. (СНз )3,SiNaPO,30 м.ц.п. HKCrV, 1312 см. Формула изобретения Способ получения триметилокси-Ю oi, fb-диметил-jj-oкcиэтшl(opтo -oкcифeнилeн) -Ы-тримвтилсилилимидо-i шшн (карбметоксиметил)-метилфосфонатов общей формулы 9( НО-Р- Р (еНз)з dHzix pt Б- ( у. СНз CiHj ра к- dgHif Х-СООС Нз 5 99 ёаключаюшийся в том, что шпшический эфир замешенной метипфосфоновой киспоты обшей формулы: Q О / ТС где R и X - как указано выше, подвергают В|3аимодейс1вию с эквимо- 76 лярным количеством гексаметилхщсилазана при нагревавнн до 40-11О С в вт мосфере инертного газа в течение 2-20ч. Источники информашш, принятые во внимание при экспертизе l.Oiio J, и Ap.EPementor fc,nis.cbe Лт4п AtTiinverbtndontyen, Xi.Meicieeor« aHsciie Pbospf ozcin) PhosplioizenЗзопхеге , Cliem-Ber.,1971, 1О4, с. 149О.