Способ получения производных а - диалкиламиноацетонитрила Советский патент 1955 года по МПК C07C255/25 

Предметом изобретения является способ получения производных а-диалкиламиноацетонитрмла из альдегидов, вторичных аминов и цианистых соединений.

Предлагаемый способ позволяет устранить неудобства работы с сильно ядовитыми веществами и дает возможность ускорить процесс получения производных а-диалкиламиноацетонитрила.

Особенность способа заключается в том, что в качестве цианистого соединения применяют ацетонциангидрин и раствор едкого натра в Качестве катализирующего агента.

Пример 1. Получение С1..диэтилаМиноацетоиитрила.

В колбу с обратным холодильником при наружном охлаждении Льдом заливают последовательно 33 г 95%-ного диэтиламина (0,43 моля), 50 мл 33,5%-ного раствора формалина (0,56 моля), 5 /ил 0,1 н раствора едкого натра и 38,2 г (0,45 моля) ацетонциангидрина. (Едкий натр катализирует процесс; при его отсутствии время реакции несколько здлиняется. Применяемый избыток фор.малина может быть сокращен до 5%).

После трехчасовой выдержки при комнатной температуре и периодическом помещиваниИ образовавшийся нитрил экстрагируют три раза 30 мл хлороформа каждый раз.

Хлороформ отгоняется. Остаток перегоняется в вакуу1ме или при атмосферном давлении. Температура кипения 167-170° при 760 мм. рт. ст. и 73-74° при 26 мм остаточного давления.

Выход 45 г или 93,5% от теории, считая на диэтршамин.

Полученный нитрил восстановлен в диэтиламиноэтиламин натрием и спиртом в толуольной среде с выходом 62 %.

П р и м е р 2. Получение л-диэтиламнно-п-анизилацетонитрила.

К 29 г (0,21 моля) анисового альдегида последовательно добавляется 14,6 г 95%-ного диэтиламина (0,19 моля), 0,5 н раствора едкого натра, 17 г (0,2 моля) ацетонциангидрина и 20 лгл воды. После трехчасового стояния при температуре 40-50° нитрил экстрагируют 100 мл хлороформа и перегоняют в вакууме. Температура кипения 179° при 16 мм остаточного давления.

Перегнанное масло застывает в кристаллы с температурой плавления 42-43°. Выход 37 г, что составляет 89% от теории, считая на диэтиламин.

Пример 3. Получение а-диэтиламинопропионитрила.

К 73 г 95%-кого диэтиламина (0,95 ЦОЛ.Я} нри наружном охлаждении льдом последовательно добавляются 47 г (1,06 моля) уксусного альдегида, 1 мл 0,5 н раствора едкого натра и 85 г ацетонциангидрина (1,0 моля). После трехчасового стояния при комнатной температуре нитрил экстрагируют 150 мл бензола и перегоняют в вакууме. Температура кипения 67-68° при 17 мм остаточного давления.

Выход 48 или 40% от теории, считая на диэтиламин.

Предмет изобретения

Способ получения производных п-диалкиламиноадетонитрилаиз

альдегидов, вторичных аминов и цианистых соединений, отличающийся тем, что с целью Зстранения неудобства работы с сильно ядовитыми веществами и ускорения процесса, в качестве цианистого соединения применяют ацетонциангидрин и ipacTBOp едкого натра в качестве катализирующего агента.