СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ Российский патент 1997 года по МПК C07C67/40 C07C69/22 

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения симметричных сложных эфиров общей формулы RCOOR¹, где R - алкил С₁-С₉, R¹ алкил С₂-C₁₀, которые могут быть использованы в парфюмерии, пищевой промышленности как растворители.

Известны методы получения сложных эфиров из спиртов нагреванием на катализаторах [1] Недостатком этих методов является использование дорогостоящих катализаторов.

Известны также способы получения сложных эфиров окислением алифатических спиртов смесью перекиси водорода и соляной кислоты [2] Недостаток этого способа получения использование дорогой, неудобной в использовании перекиси водорода.

Ближайшим аналогом (прототипом) является способ получения симметричных сложных эфиров окислением алифатических спиртов раствором хромовой и серной кислот [3]
Процесс проводят следующим образом. К хорошо перемешанному раствору спирта в ацетоне (или уксусной кислоте) и охлажденной до 0^oC прикапывали в течение 15 мин раствор хромовой и серной кислот. Выдерживали температуру внутри колбы около 10^oC. Затем смесь перемешивали при 10^oC еще 15 мин. Органический слой экстрагировали эфиром, последний промывали водой для удаления слоев неорганических кислот. Разгонкой выделяли соответствующий эфир. Выход 30-70%
Процесс предлагает использование хромовой кислоты, которая в свободном виде не существует, что усложняет технологическую схему производства эфиров. Кроме того, все соединения хрома ядовиты.

Целью изобретения является удешевление процесса, а также улучшение экологической обстановки производства.

Пример 1. В плоскодонную колбу помещают 350 г 11%-ного раствора (0,5 М) гипохлорита натрия, охлаждают до 0^oC и приливают постепенно 71 г (0,5 М) нонанол-1 и 60 г уксусной кислоты в 250 мл четыреххлористого углерода. Перемешивают еще 30 мин при 0^oC. Органический слой отделяют, промывают водой, затем раствором карбоната натрия до нейтральной среды. Органический слой сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют на роторном испарителе. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 36,6 г (52%) нонилового эфира пеларгоновой кислоты. Т. кип. 184^oC/ 6 мм рт.ст. n20D

Из 30 г (0,5 моль) н-пропилового спирта, 350 г раствора гипохлорита натрия (11%), 60 г укcусной кислоты и 250 мл четыреххлористого углерода получают 14,5 г (выход 50%) нпропил-пропионата. Т. кип. 123^oC [4]
Отличительным признаком способа получения симметричных сложных эфиров является то, что в качестве окислителя применяется более допустимый и удобный в использовании гипохлорит натрия, который получают в промышленности продуванием газообразного хлора через раствор NaOH.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза симметричных сложных эфиров позволяет: удешевить процесс, улучшить экологическую обстановку производства.

Использование: получение симметричных сложных диалкил-эфиров как полупродуктов пищевой, парфюмерной, фармацевтической промышленности. Сущность изобретения: симметричные сложные эфиры общей формулы: RCOOR¹, где R - алкил С₁-C₉ и R¹ - алкил С₂-C₁₀, получают окислением соответствующего алифатического спирта, водным раствором окислителя в присутствии уксусной кислоты при понижении температуры до 0^oC. В качестве окислителя используют раствор гипохлорита натрия. Реакционную массу разбавляют четыреххлористым углеродом. Поддерживают следующее мольное отношение реагентов гипохлорит натрия - спирт - уксусная кислота, равное 0,5:0,5:0,1.

Способ получения симметричных сложных эфиров общей формулы
RCOOR¹,
где R алкил С₁-С₉,
R¹ алкил С₂-С_1 0,
окислением соответствующего алифатического спирта водным раствором окислителя в присутствии уксусной кислоты при понижении температуры до 0^oС с последующим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют раствор гипохлорита натрия, а в реакционную массу добавляют четыреххлористый углерод, при этом поддерживают следующее мольное отношение реагентов: гипохлорит натрия спирт уксусная кислота 0,5 0,5 0,1.