СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ Российский патент 2012 года по МПК C01G49/08 H01F1/28 

Описание патента на изобретение RU2453500C1

Изобретение относится к получению магнитоактивных соединений - основы магнитных жидкостей, которые обладают уникальным сочетанием текучести и способностью взаимодействовать с магнитным полем. Их свойства определяются совокупностью характеристик, входящих в нее компонентов (твердой магнитной фазы, дисперсионной среды и стабилизатора), варьируя которые можно в довольно широких пределах изменять физико-химические параметры магнитной жидкости в зависимости от условий их применения. Эффективность применения магнитной жидкости определяется намагниченностью насыщения и устойчивостью к действию гравитационных сил и магнитных полей. Магнитные жидкости при использовании в скоростных уплотнениях и подшипниковых узлах должны обладать низкой вязкостью и испаряемостью в сочетании с высокой термостойкостью, при использовании в качестве магнитных чернил - наоборот, высокой испаряемостью. Магнитные жидкости, предназначенные для использования в биологии и медицине, должны быть нетоксичны и устойчивы при контакте с живыми клетками и тканями организма.

Механический способ диспергирования для получения мелкодисперсных магнитоактивных материалов является наиболее эффективным для получения магнитных жидкостей. Первые магнитные жидкости были получены С.Пейпелом [Papell S.S. Low viskosity magnetic fluid obtaned by the colloidal suspension of magnetic particles. Patent USA №3215572, USA Cl. 149-2. 1965] путем мокрого механического измельчения частиц магнетита в шаровых мельницах в течение 1000 ч.

Р.Кайзер усовершенствовал описанный процесс и получил магнитные жидкости на воде, органических соединениях (в том числе ароматических углеводородах) и эфирах [Kaiser R., Miskolczy G.//J. Appl. Phys., 1970, V.41, №3, P.1064-1072. Kaiser R. Ferrofluid composition. Patent USA №3700595, Int. Cl. H01F 1/10, 1972].

Основными недостатками метода диспергирования явились низкая производительность, а также загрязнение магнитной жидкости продуктом истирания шаров при работе мельницы. Кроме того, полученная этим способом дисперсная фаза характеризовалась значительным разбросом размеров частиц.

Известен также способ получения магнитоактивного соединения из природного минерала - сидерита [Общая и неорганическая химия. М.Х.Карапетьянц. С.И.Дракин. - С.571]. Недостатками этого способа являются низкая производительность и высокие температуры.

Частицы магнитоактивных соединений коллоидных размеров могут образовываться благодаря конденсации отдельных молекул. На размер образующихся частиц существенно влияют условия, при которых происходит объединение отдельных молекул в частицы, поэтому для получения коллоидных частиц магнитных материалов используют различные варианты метода.

Одним из вариантов метода конденсации является реакция химической конденсации высокодисперсного магнетита [Elmore W.С.// Phys. Rew., 1938, V.54, Р.309]:

2 FеСl3+FeCl2+8 NaOH →FeO4↓+8 NaCl+4 H2O.

10%-ные растворы FeCl2·H2O и FeCl3·6H2O смешивают при 70°С и при постоянном перемешивании к ним добавляют избыток 10%-ного раствора NaOH. Для ограничения роста частиц использовалось интенсивное перемешивание растворов. Для получения магнетита требуемого состава соотношение солей Fe3+/Fe2+ должно быть 2 к 1.

Существуют способы получения магнитных жидкостей и рентгеноконтрастных средств на основе органических соединений. В качестве магнитного компонента использован магнетит, осажденный из смеси солей железа (II) и железа (III) 25%-ным раствором аммония гидроксида (пат. СССР №№568598, 861321, 966015, 978860).

Замена гидроксида натрия на гидроксид аммония позволяет проводить соосаждение солей при 25…40°С.

Магнетитовая магнитная жидкость на водной основе была предложена Нилом [Neal J.A. Clarification process. Patent USA 4088779, С02В 1/20, 1978; Neal J.A. Clarification process. Patent USA 4110208, С02В 1/20, 1978]. Для стабилизации частиц магнетита со средним размером около 10 нм, полученных химической конденсацией, применяли побочный продукт бисульфитной обработки древесины - лигносульфонат натрия. Недостатком метода Нила является необходимость применения двух солей железа и продолжительная выдержка при повышенных температурах. Продукт, полученный при низких температурах, не является магнитоактивным.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ, в соответствии с которым первоначально из раствора соли железа (II) осаждается карбонат железа (II), который при температуре 55…60°С в течение 1 ч превращается в магнитоактивный магнетит, отделяемый от жидкости путем декантации до рН 7 [Пат. РФ №2230705, МПК7 C01G 49/08. Способ получения магнитоактивного соединения // Беликов В.Г., Курегян А.Г., Шахшаев Ш.О., Зилфикаров И.Н. Заявка 2000109795/02, 19.04.2000. Опубликовано 20.06.2004].

Недостатком указанного способа является низкая относительная магнитная восприимчивость образующегося магнитоактивного соединения.

От величины магнитной восприимчивости магнитоактивных соединений во многом зависит эффективность работы различных устройств: герметизирующих, демпфирующих, аппаратов для очистки воды от нефтепродуктов.

Транспортные возможности магнитоактивных материалов для биологии и медицины также во многом определяются магнитной восприимчивостью.

Задачей изобретения является получение магнитоактивного соединения с высокой относительной магнитной восприимчивостью.

Это достигается тем, что магнитоактивное соединение образуется в результате осаждения из раствора соли железа (II), которое проводится в присутствии нитрозированных лигносульфоновых кислот.

Предлагаемый способ осуществляется следующим образом. К раствору соли железа (II) добавляется расчетное количество нитрозированных лигносульфоновых кислот и полученный раствор подщелачивается. Выделяющийся бирюзовый осадок быстро уплотняется и через некоторое время превращается в магнитоактивное соединение с высокой относительной магнитной восприимчивостью.

Пример 1. Для осаждения магнитоактивного соединения смешивали 10 мл раствора исходных лигносульфонатов концентрацией 7,4 мг/мл; 0,8 мл раствора сульфата железа (II) концентрацией 27,8 мг/мл и 2 мл раствора NaOH концентрацией 40 г/л. Массовый расход железа по отношению к исходным лигносульфонатам составил 60%. Сразу же выделился осадок, окрашенный в бирюзовый цвет. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 20 мин после смешения реактивов, составила 0 г/г железа.

Пример 2. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводят через 240 мин после смешения реактивов.

Относительная магнитная восприимчивость составила 0,1 г/г железа.

Пример 3. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 1, отличающихся тем, что реакционную смесь выдерживали в термостате в течение 5 мин при температуре 80°С. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 15 мин после охлаждения реакционной смеси, составила 1,1 г/г железа.

Пример 4. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 3, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 240 мин после смешения реактивов. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 240 мин после охлаждения реакционной смеси, составила 4,4 г/г железа.

Пример 5. Для осаждения магнитоактивного соединения смешивали 10 мл раствора нитрозированных лигносульфонатов концентрацией 0,74 мг/мл, 0,8 мл раствора сульфата железа (II) концентрацией 27,8 мг/мл и 2 мл раствора NaOH концентрацией 40 г/л. Нитрозирование лигносульфонатов проводили следующим образом. В мерную колбу вместимостью 200 мл вносили 80 мл раствора исходных лигносульфонатов концентрацией 1,86 г/л, 8 мл раствора нитрита натрия концентрацией 2 г/л (расход нитрита натрия по отношению к лигносульфонатам составил 10,8%) и 8 мл раствора уксусной кислоты концентрацией 10%, объем раствора доводили до метки дистиллированной водой. Реакцию нитрозирования проводили в течение 60 мин.

Расход железа по отношению к исходным лигносульфонатам составил 60%. Сразу же выделился осадок, окрашенный в бирюзовый цвет. При хранении осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 120 мин после смешения реактивов, составила 1,0 г/г железа.

Пример 6. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 5, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 1200 мин после смешения реактивов. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость составила 1,8 г/г железа.

Пример 7. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 5, отличающихся тем, что вместо 0,8 мл приливали 1,2 мл раствора сульфата железа (II). Расход железа по отношению к исходным лигносульфонатам составил 90%.

При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 120 мин после смешения реактивов, составила 9,6 г/г железа.

Пример 8. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 7, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 1200 мин после смешения реактивов. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость составила 17,4 г/г железа.

Пример 9. Для осаждения магнитоактивного соединения смешивали 10 мл раствора нитрозированных лигносульфонатов концентрацией 0,74 мг/мл, 0,8 мл раствора сульфата железа (II) концентрацией 27,8 мг/мл и 2 мл раствора NaOH концентрацией 40 г/л. Нитрозирование лигносульфонатов производили следующим образом. В мерную колбу вместимостью 200 мл вносили 80 мл раствора исходных лигносульфонатов концентрацией 1,86 г/л, 8 мл раствора нитрита натрия концентрацией 2 г/л (расход нитрита натрия по отношению к лигносульфонатам составил 10,8%) и 8 мл раствора азотной кислоты концентрацией 10%, объем раствора доводили до метки дистиллированной водой. Реакцию нитрозирования проводили в течение 60 мин.

Расход железа по отношению к исходным лигносульфонатам составил 60%. Сразу же выделился осадок, окрашенный в бирюзовый цвет. При хранении осадок уплотнился, изменился его цвет на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 120 мин после смешения реактивов, составила 0,5 г/г железа.

Пример 10. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 9, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 1200 мин после смешения реактивов. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость составила 1,3 г/г железа.

Пример 11. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 9, отличающихся тем, что вместо 0,8 мл приливали 1,5 мл раствора сульфата железа (II). Расход железа по отношению к исходным лигносульфонатам составил 112%. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 120 мин после смешения реактивов, составила 13,2 г/г железа.

Пример 12. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 11, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 1200 мин после смешения реактивов. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства жидкости. Относительная магнитная восприимчивость составила 19,5 г/г железа.

Пример 13. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 9, отличающихся тем, что вместо 0,8 мл приливали 2 мл раствора сульфата железа (II). Расход железа по отношению к исходным лигносульфонатам составил 150%. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 120 мин после смешения реактивов, составила 4,8 г/г железа.

Пример 14. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 13, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 1200 мин после смешения реактивов. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства жидкости. Относительная магнитная восприимчивость составила 32,6 г/г железа.

Пример 15. Для осаждения магнитоактивного соединения смешивали 10 мл раствора нитрозированных лигносульфонатов концентрацией 0,74 мг/мл, 2,5 мл раствора сульфата железа (II) концентрацией 27,8 мг/мл и 2 мл раствора NaOH концентрацией 40 г/л. Нитрозирование лигносульфонатов производили следующим образом. В мерную колбу вместимостью 200 мл вносили 80 мл раствора исходных лигносульфонатов концентрацией 1,86 г/л, 8 мл раствора нитрита натрия концентрацией 3 г/л (расход нитрита натрия по отношению к лигносульфонатам составил 16,1%) и 8 мл раствора азотной кислоты концентрацией 10%, объем раствора доводили до метки дистиллированной водой. Реакцию нитрозирования проводили в течение 60 мин.

Расход железа по отношению к исходным лигносульфонатам составил 188%. Сразу же выделился осадок, окрашенный в бирюзовый цвет. При хранении осадок уплотнился, изменился его цвет на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 120 мин после смешения реактивов, составила 4,9 г/г железа.

Пример 16. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 15, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 1200 мин после смешения реактивов. При хранении образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость составила 32,7 г/г железа.

Пример 17. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 15, отличающихся тем, что перед измерением относительной магнитной восприимчивости проводили термическую обработку при 100°С в течение 3 минут. Образовавшийся бирюзовый осадок уплотнился, его цвет изменился на темно-бурый, он приобрел свойства магнитной жидкости. Относительная магнитная восприимчивость, измеренная через 3 мин после термообработки, составила 9,6 г/г железа.

Пример 18. Осаждение магнитоактивного соединения по прототипу проводили следующим образом: 2 г карбоната натрия растворяли в 25 мл воды, фильтровали (раствор А). 2 г сульфата железа (II) растворяли в 25 мл воды (раствор Б). К раствору Б приливали раствор А, при этом выделился осадок бирюзового цвета. Осадок 1 ч выдерживали при температуре 60°С, осадок приобрел темно-бурый цвет. Для измерения относительной магнитной восприимчивости отбирали 2 мл тщательно перемешанной суспензии, содержащей 16 мг железа. Относительная магнитная восприимчивость составила 1,3 г/г железа.

Пример 19. Осаждение магнитоактивного соединения проводили в условиях примера 18, отличающихся тем, что измерение относительной магнитной восприимчивости проводили через 120 мин после термической обработки. Относительная магнитная восприимчивость составила 6,5 г/г железа.

Результаты, полученные при синтезе магнитоактивного соединения, сведены в таблице, из данных которой видно, что предлагаемое решение позволяет получать магнитоактивные соединения, обладающие значительно более высокой относительной магнитной восприимчивостью и свойствами магнитной жидкости.

Похожие патенты RU2453500C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ 2012
  • Хабаров Юрий Германович
  • Бабкин Игорь Михайлович
  • Кузяков Николай Юрьевич
RU2489359C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ 2011
  • Хабаров Юрий Германович
  • Бабкин Игорь Михайлович
RU2476382C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ 2014
  • Хабаров Юрий Германович
  • Бабкин Игорь Михайлович
  • Вешняков Вячеслав Александрович
  • Рекун Александр Александрович
  • Патракеев Александр Андреевич
  • Сырков Дмитрий Сергеевич
RU2572418C1
Способ получения магнитоактивного соединения 2016
  • Хабаров Юрий Германович
  • Бабкин Игорь Михайлович
  • Вешняков Вячеслав Александрович
  • Плахин Вадим Александрович
  • Кузяков Николай Юрьевич
RU2634026C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ 2015
  • Хабаров Юрий Германович
  • Кузяков Николай Юрьевич
  • Вешняков Вячеслав Александрович
RU2576436C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ 2000
  • Беликов В.Г.
  • Курегян А.Г.
  • Шахшаев Ш.О.
  • Зилфикаров И.Н.
RU2230705C2
ПЕПТИЗАТОР ДЛЯ СИНТЕЗА МАГНИТОАКТИВНОЙ ЖИДКОСТИ НА ВОДНОЙ ОСНОВЕ 2015
  • Хабаров Юрий Германович
  • Кузяков Николай Юрьевич
  • Вешняков Вячеслав Александрович
  • Бабкин Игорь Михайлович
RU2608417C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОЗИЦИОННОГО МАГНИТНОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ КРЕМНИЯ И ЖЕЛЕЗА 2014
  • Панасенко Александр Евгеньевич
  • Земнухова Людмила Алексеевна
  • Ткаченко Иван Анатольевич
RU2575458C1
Нанокомпозиты на основе гадолинийсодержащих соединений для диагностики, терапии и тераностики онкологических заболеваний головного мозга и способы их получения 2021
  • Сухов Борис Геннадьевич
  • Конькова Татьяна Владимировна
  • Титова Юлия Юрьевна
  • Иванов Андрей Викторович
RU2778928C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОЗОПРОИЗВОДНЫХ ЛИГНОСУЛЬФОНАТОВ 2007
  • Хабаров Юрий Германович
  • Левит Михаил Владимирович
RU2363702C2

Реферат патента 2012 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Для получения магнитоактивного соединения сначала проводят нитрозирование лигносульфонатов нитритом натрия в кислой среде, а затем осаждают магнитоактивное соединение в их присутствии. Кислую среду при проведении нитрозирования создают добавкой кислоты, преимущественно азотной. Изобретение позволяет повысить магнитную восприимчивость магнитоактивного соединения. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 19 пр.

Формула изобретения RU 2 453 500 C1

1. Способ получения магнитоактивного соединения путем осаждения из раствора соли железа(II), отличающийся тем, что сначала проводят нитрозирование лигносульфонатов нитритом натрия в кислой среде, а затем осаждают магнитоактивное соединение в их присутствии.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислую среду при проведении нитрозирования создают добавкой кислоты, преимущественно азотной.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2012 года RU2453500C1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНОГО СОЕДИНЕНИЯ 2000
  • Беликов В.Г.
  • Курегян А.Г.
  • Шахшаев Ш.О.
  • Зилфикаров И.Н.
RU2230705C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТНОЙ ЖИДКОСТИ 2008
  • Грабовский Юрий Павлович
  • Лисин Антон Валентинович
RU2384909C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТНОЙ ЖИДКОСТИ 2007
  • Грабовский Юрий Павлович
  • Евтушенко Михаил Борисович
  • Лисин Антон Валентинович
RU2332356C1
Способ получения красного железоокисного пигмента 1988
  • Герман Валентина Андреевна
  • Келлерман Людмила Александровна
  • Фраш Валентин Гербертович
SU1629299A1
EP 860476 A2, 26.08.1998
Устройство для поперечной передачи круглого проката 1978
  • Астраханцев Владимир Алексеевич
  • Бибиков Анатолий Николаевич
  • Ковтушенко Анатолий Александрович
  • Козлов Евгений Дмитриевич
SU719731A1

RU 2 453 500 C1

Авторы

Хабаров Юрий Германович

Бабкин Игорь Михайлович

Вешняков Вячеслав Александрович

Даты

2012-06-20Публикация

2011-01-12Подача