Способ получения 2-метил-5-(оксигексафторизопропил)-фурана Советский патент 1983 года по МПК C07D307/42 

Од

to

00

ел Изобретение относится к усовер шенствованному способу получения 2-метил-5-(оксигексафторизопропил) фурана, который используется вкачестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных веществ . Известен способ получения 2-метил-5- (оксигексафзгоризопропил) -фурана взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном 1J. Недостатком известного способа .является низкий выход целевого про дукта - 45%. Цель изобретения - повышение вы хода целевого продукта. Эта цель достигается тем, что с лас.но способу получения 2-метил-5(оксигексафторизопропил)-фурана ; взаимодействием 2-метилфурана с гексафторацетоном, процесс проводя в присутствии катализатора КУ-2, взятого в количестве 1-10 710 моль на 1 моль исходного 2-метилфурана., Использование количества катали.затора Менее Н на моль Исходного 2-метилфурана снижает выход целевого продукта, а увеличение количества катализатора более 7х ЧО моля H- вызывает осмоление целевого продукта и, следовательно тоже снижает его выход. Приме р 1. 41 г (0,5 моль) -2-метилфурана и 2 г (210 2моль Н на 1 моль исходного 2-метилфурана) ионообменной смолы КУ-2 возДушносухой, содержащей 8% дивинилбензола (Н-4, б Ю- моль/г) , помещают в стеклянный реактор емкостью 100 мл с пористым дном и газоотводящей трубкой. Барботируют гексафторацетон (скорость расхода 10 л/ч) в течение 2 ч. После перегонки в вакуум реакционной смеси выделяют 80,6 г (0,325 моль) 2-метил-5-(оксигвксафторизопропил)-фурана, т.кип. 59eo C/ie мм рт.ст; Выход 65% } 1,3830,aj 1,4165. Вычислено, %1 С 38,71; Н 2,42; F-45,97, CgH.OgF,. Найдено, %: С 38,91; Н 2,69; P 45,31.-. Структура полученного соединения доказана методо л ПНР, ЯМР F, массспектроскопии. Спектр ПНР (б.м.д.): 2,25 с . (ЗН, 5-CHj)j 4,40 с (1Н, ОН); 6,00 Д flH, J4% Ц) 6,50 Д (1Н, ,5 Гц). . Внешний стандарт ЩС, раствори:тель СС1л Спектр ЯМР9 F (относительно СРзСООН):2,8 с (CFj). Массспектр (м/е) 248 М, 229 () , 179 (), 95 (С,Н-,0), вКСуНуО-) 69 (CF+), 53 (), 43 (CjHjO f. П р и м е р 2. Условия синтеза и выделение продукта аналогичны описанным в примере 1. Через 41 г (0,5 моль) 2«метилфурана и 1 г смолы КУ-2 ( Н на моль 2-метилфурана) барботируют в течение 3 ч гексафторац«то. Вакуумной разгонкой при 60 с/18мМ рт.ст получают 74,4 г (0,3 моль) 2-метил-5-(оксигексафторизопропил) -фурана. Вйход 60%. При м е р 3, Условия синтеза и выделения продукта аналогичны описанным в примере 1. Загрузка 41 г (0,5 моль) 2-метилфурана и 8 г ионообменной смолы КУ-2 (710 моль Н на 1 моль исходного 2-метилфурана). Выход 2-метил-5-(оксигексафторизопропил) -фурана 55%. , Предлагаемый способ получения 2метил-5-(оксигекСафторизопропил)фурана позволяет повысить выход целевого продукта до 65% и сократить время реакции в 4 раза. Использование других кислотных катализ аторов не приводит к увеличению выхода целевого продукта, а напротив, снижа-, егт его за счет осмоления. Использование других ионообменных смол фосфатных, например КНФ, и карбоксилатных также не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Только использование КУ-2 позволяет повысить вых.од целевого продукта.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-5(ОКСИГЕКСАФТОРИЗОПРОПИЛ)-ФУРAHA взаимодействием 2-метилфурана е гексафторацетоном, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс про- водят в присутствии катализатора КУ-2, взятого в количестве 7-10 моль Н+ на 1 моль исходного 2-метилфурана. I