Способ получения 3/5/-бензил-5/3/-метилпиразола Советский патент 1983 года по МПК C07D231/12 

00

со

4 Изобретение относится к новому способу получения 3(5)-бензил-5(3) метилпираэола формулы Г: J1 OeftjCHg- /который может найти применение для синтеза физиологически активных.соединений, а .также для получения ком плексных соединений с переходными металлами,. испольэуе1«ши в. качест- ве отверднтепей и добавок к полимер ным композициям. Известен способ пйлучения 3(5)бенэил-5 (3) -гметилпиразола, заключаю щийся в тсад, что фенилацетилацетрн подвергают взаимодействию с ацетатом амимогуанидина в спиртовой среде при , образующийся моногуанил гидразона фенилацетилацетона кипятя с 20%-ным водным раствором едкого кали в течение 3 ч с последующим из влечением целевого продукта из реак ционной смеси эфиром 17. Недостатком известного способа является его двухстадийность и боль шая продолжительность процесса. Целью изобретения является упрощение npoliecca, . Поставленная цель достигается тем, что 5-фенил-1,2-пентадиен-4-ин подвергают взаимодействию с гидрази гидратом при мольном соотношении Is а-3)при 40-бОЛ: втечение 0,25-1,5 Ч Пример 1. Получение 3(5)бензил-5 (3)-мет.илпиразола. К 2,8, г (0,02 моль)5-фенил-1,2пентадиен-3-ина при перемешивании каплям добавляют при 25°С 10 капель гидразингидрата.Температуру экзоте рмической реакции поддерживают внешним охлаждейием в пределах 48-50 0.При ЭТОЙ температуре добавляют остаток гидразингидрата(всего Зг-0,0бмоль). Прикапывание длится 15 мин. Далее смесь нагревают еще 30 мин при 4850 С. Гидратную воду и избыток гидразингидрата отгоняют нагреванием смеси в вакууме (30 мм рт.ст.), а остаток перегоняют. Получают 2,96 г (87,0%) ,3(5)-бёнзил-5(3)-метилпиразола,т.кип. Д43-145 G/1 мм. При стоянии ве-, щество кристаллизуется. Т.пл. 7б-77®С. Найдено,%: С 7,27;N 16,03. Вычислено;%: с 76,747Н 6,79; N 16,27. (метанол:бензол-3:1,силикагель). , . Спектр ПМР (60 МГц,СС24.гб.м.д.) : 2,1 (СН,,с); 3,8 (СНз+с); 5,48 (СН,с); 7,05 (СбН5,с); 12,7 ) . П р И м е р 2 Получение 3(5)бензил-5(3)-метилпиразола. Аналогично примеру 1, из 1,4 г (0,01 моль) 5-фенил-1,2-пентадиен3-ина и 0,5 г (0,01 моль) гидразингидрата, с той лишь разницей, что реакцию проводят при 40С в течение 1,5 ч, получают 1,07 г (62,5%) 3(5)беи8ил-5(3)-метилпиразола, т.кип. 144-146 С/1,5 мл. Т. пл. 77°С. П РИМ ер 3. Получение 3(5)бензил-5(З)-метилпиразола. Аналогично примеру 1, из 5,6 г (0,04 моль) 5-фенил-1,2-пензсадиен3-ина и 4,0 г (0,08 моль) гидразингидрата, с той лиадь разницей, что реакщоо проводят при в течение 15 мин, выделяют 4,42 г (65%) 3(5).бензил-5(3)-метилпиразола, т.ки:п. 143-144 С/1 мм; т.Пл. J7-J8 C.

(ШОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ 3{5)-ВЕН:ЭИЛ-5