Способ количественного определения производных фенолов с @ -алкильными группами Советский патент 1983 года по МПК G01N31/16 

(Л

с

в

СПО.СОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛОВ С Н-АЛКИЛЬНЫМИ ГРУППАНИ с использованием титрования в присутствии индикатора, отличающийся тем, что, г с целью возможности определения производных фенолов с N-алкильными группами в диеновых каучуках, анализируемую пробу растворяют в смеси толуола и ледяной уксусной кислоты, взятых в объемном соотношении 2-4:1, с последующим титрованием раствором хлорной кислоты в ледяной ук сусной кислоте в присутствии кристаллического фиолетового.

Сл

эо

Oi

пчоорстсЛие OTFiOCi-ircq к ;;;;алитичоской химии, а нме;;ио к способам к .;jn ч е с т ь е и н о J О о т; ptjj ic; j с н и я i ро и з з од iiMX фенолов о ;-a;iKM.)ibHbii.iv IuyniiaMH иглтользусмьдх а каче-сгвс органически ка учу ков MOToj.ioM э:-:ум ьс;ио ; - ой полим ризации с п1Л1;.о:;енис м э/лульгатороп с карбоксил) ными грумпа и. Известен способ ;,:оз:иче::твенно1 о определения произ .;iMi:ix (JCHOJIOB с К-алкильпм-иг группа.-г, Б водных и иеводннх растворах пучо-. оя:иопре;4енной о13ра(отки сэпа.апзкруемон проб избытком бромид-броматнои омес;и и раствором серной кислоты, -1ривод,ч14 к бромиро«ани с (эензог.ьпого ядра, о работку H36;jTO4 ioro рг:,згрцта иолмд KajjHH с последу101.,.1ИГ ги poviauneM иы j.iejiHBiiierocH Тиос::уль;р 1том натр п п1-;исутотвии краx-.i.-AЛ:а в качестЕ е 1тнд1-1катора ij , г1едост-атком изнестгОГО способа ляется невоз ;-1ОЖг;осТ. очрелеленил л изЕ1ОДн)х Фсгнолон с N -а псиль ными Tn5ynria:v;n в каучуках, пс-ду чечнь:х мето,:;:о:. 3:.:yjiJ)::4ioH:ion яолшме , :.слс,;.;отвис ггротекания побоч ных peaixuini бромнровааая двотщух с зэй каучука. Наиболее близки/- по ; 130 С ио.дистоводоро;.|11ой кислотой , сопровождающейся присоед;ина 1ием иоДг1Стово1;С). кислст:-. к У-алк:-;льной группе фенола , терь-п-песким ложеыисм 11Олуч.енно1Ч) иодкда Ч етвертичного а -Ечониевого основания при , окислэьия оОразо 5ав: ;егося алкилиодида эромом, обработки по.лученной i-icjXHooaTOH KHCJIOT-J 1;оди,т1Ом калия в присутствии серной ;гислоты с послел тащим ти7:рованнем Бьидодившегося й.од.а, эквивалентного содержа нию Н-алкильных групп, тиосульфатом натрия в присутст;:к;-; 1 крахмала в ь:ачестве индликато1;;а 2J , Недостаток данного способа состоит в невозможности огр:едс.ления производных фенодоз с ; -алкильными группа ли в диеновых кгэучучсах, нолученных методом эмульсионкой полимеризации, вследствие протекан1 я побочных реакц1-1й пиролиза ка чука. Цель изобретения - возможность определения производных фенолов с :;-алкндьн Ф и группа.ми Б диеновых каучуках. Поставленная цель достигается тем, ITO согласно способу количественкого определения прсгизяодных фенолов с N-алкидьными группадми,. анализируемую пробу раст зс-ряют в смеси толуола и ледяной уксусной кислоты 1 з;п1;,п н oi./i e.iHCM coo 11к :1:Н:;:и г-ь:1, с нос.::Сдук1;:.;и:: ; итрог;а; -:е:л р аствором хлорной кнсло ь: в ледяной yavCycHcii кислоте ii присутстп1ЕИ :риста;:ли;.:::с ;О1О ч nont;TOi;o:o . 1ри ввс:де ;И11 3 ПО J ;имери 3 а Т дпсчои;;/: каучукои орган; ческс5го 1-:оа1 у.плн; а д,л5 выделения носледнсго проис: одит взаимодопствие ;;-алкильных .jynn а, м и н ом е т и г. и ро в а н ных н р о и.з в од н ix с е н о доз с эмудуггатором, содержащим карбоксильные; групны, которое способс т i у е т н ро я в-че н i-iio ел а б оо снов Fi ых СВ10ЙСТЕ у -а:ткиль -;ых групп и псзн::)ляот использоват ;, в (ачестве TiiTtaHта pacTBOiJ хлорнс,и кислоты в уксу;;;НОЙ ; ИСЛО1е. npHMetietn-ie смеси растворителей обусло;;де1-:о с одной CTCJJOH;;;, раст-пО))сть;о каучука : толуо.лс: , ;( с - необход 1мостью усиления -Jna-6ot CHOBHbjx CBoircTB 1-алкидьнр; х групп фенола уксусной кислотой. Кроме того, ледяная учссусная кислота спос-:)бствует четкому изме};ению окраски ;-:ндиь:атора в точке эквипалентности. Мавеску каучука растворяют Б 1олус/до, добав;1я;от ледяную уксусную кис:лоту и титру:от з присутствии криста::дического фколетозо1О раствором хдог:РЮй кислотз; в ;;едянои у1-:сусь;ой кис:лоте до появления синей окраски растзо;5а. Содержание ;1роизвод,Н;-:х фегдлдоз е ;;-a;иcид чз:м i груп1га;.и рассч;--г-;;д-от го количеству хдо;д;ой кис:ло ты, затраченному на титрование раствора, каучука но Фо.муде где U - ко7шчос1 во раствора хлорной кислоты , ;-:з1засходованнос на титрование пРобы, мл; ti - xcJЛИчecтвo раствора хлорной кислоты, израсходованное на титрование контрольного опыта, ;vui; Э - г-зквиЕалент производных фенола с J-алкидькыми гру;:-п.;;ми : - нормальность раствора хдог) кислоты, Г-экв/л; Vn - Mtiicca наьески продукта, г., Л р д м е I 1, Определение содержания О -У, К-д ;ртидамино-метилфено - ла -; - 2 дивинилстирольнсм каучуке СКС-ЗОАРК, подученном с ггрименением змудъгатора, содоржашего карЕ;окси/ ьнь с группы. Анализируему;11 п;)о5у нареза1от кусочками, берут навеску 1,0-1,5 г, помешают в колбу, п:эибива :г GO .мл то;.уола . устанавливают в апг7арат для встряхивания жидкостей и добавляют 20 мл дех.чной уксусной кислоты (отношение 3:1) . ГголучеДЫй раствор кау-чука ти.тру;с,т .чз боретки г;ри пере.мешииании соде1)л-:имого колбы кругов:з1ми дви :сениями 0,5 н-раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте в присутствии индикатора кристаллического фиолетового до поязлени; синей окрас ки раствора. Аналогичным образом проводят конт рольный опыт, но без навески каучука Содержание О-П Н-диэтиламинометил фенола рассчитывают по указанной фор муле, грамм-эквивалент равен 178. Результаты параллельных определений составляют 0,46, 0,45, О, 47 мае. 0,05 н. раствор хлорной кислоты готовят следующим образом. В темную склянку от бюретки приливают 500 мл уксусной кислоты и пипеткой добавляют б мл хлорной кислоты. Затем набол порциями при перемешивании добавляют 23 мл уксусного ангидрида. После введения всего ангидрида добавляют 500 мл уксусной кислоты и раствор выдерживают в течение суток Определен1- е проводят на другой партии каучука СКС-ЗОЛРК при соотношении толуол:ледяная уксусная кислота 4:1. Результаты параллельных определений составляют 0,73; 0,80; 0,. Определение повторяют с каучуком CKflC-30 АРК при соотношении толуол: ледяная уксусная кислота 2:1. Результаты параллельных определений составляют, 0,80/ 0,82, 0,78 мас.%. П р и м е р 2. Определение содержания 2 , 2-5ис з , ( К , н -диэтиламино метил|:г4-оксифенил пропана ( CHjijl.(:, HgOHCHj .. ( dj ДИЯИНИ;;стирольнол каучуке СКС-ЗОАРК, полученном с применением эмул1 гатора, содержащего карбоксильн.ые группы. Анализ проводят по методике, приведенной в примере 1. Грамм-эквивалент 2,2-Si/c 3,5-ди-( : , 1-диэтиламинометил ) 4-оксифени;; -пропана равен 141. 1езультаты параллельных определений при соотношении толуол:уксусная кислота 3:1 составляют 0,42/ 0,44; 0,42 мас.%. Определение повторяют с каучуком СКаЧС-ЗОАРК при соотношении толуол: ледяная уксусная кислота 4:1. Результаты параллельных определений составляют 1,79, 1,81; 1,83 мас.% П р и м е р 3. Определение содержания 2, З , 5-ди-(; , fJ-диэтиламинометил) 4-оксифенил пропдна в смеси с дивинилстирольным каучуком марки СКС-ЗОАРК. Анализ проводят согласно известному способу. Результаты параллельных определений составляют 7,3; 8,4 мас.% Анализ проводят согласно предлагаемому спосббу. Результаты параллельных определений составляют 1,98/ 2,02/ 1,96 мае.%. Так1;м образом, предлагае -1ый способ позволяет определять содержание производных фенолов с Н алкильными группами в диеновых каучуках, полученных методом эмульсионной полимеризации с применением эмульгаторов с карбоксильными группами.