Способ количественного определения производных фенолов с @ -алкильными группами Советский патент 1983 года по МПК G01N31/16 

СП

00

ел

«;

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения производных фенолов с N -алкильными труппами, используагплх в качестве органических коагулянтов при получении диеновых каучуков методом эмульсионной полимеризации.

Известен способ количественного определения производных фенолов с N -алкильными группами в водных и нсводных растворах путем одновременной обработки анализируемой пробы избытком брюмид-броматной смеси и раствором серной кислоты, приводящей к бромированию бензольного ядра, обработки избыточного реагента иодидом калия с последунЗищм титрованием выделившегося иода тиосульфатом натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора С13.

Данный способ не позволяет определять указанные производные в диеновых каучуках, полученных методом эмульсионной полимеризации, вследствие протекания побочных реакций бромирования двойных связей каучука.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемыг- результатам к предлагаемому является способ определения производных фенолов с М -алкильными группами в водных и неводных растворах путем обработки пробы при 130°С иодистоводородной кислотой, сопройождакхцейся присоединением иодистоводородной кислоты к N-алкильной группе фенола, термическим разложением полученного иодида четвертичного аммониевого основания при , окисления образовавшегося алкилиодида бромом, обработки полученной йодноватой кислоты иодидом калия в присутствии серной кислоты с последующим титсюванием выделившегося иода, эквивалентного содержанию N-алкильных групп, тиосульфатом натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора C2D.

Недостаток способа - невозмож ность определения указанных производных в диеновых каучуках, полученных методом эмульсионной полимеризации, вследствие протекания побочных реакщ5й пиролиза каучука.

Цель изобретений - возможность определения производных фенолов с N-алкильными группами в диеновых каучуках.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу количественного определения производных фенолов с N-алкильными группаи и, с использованием титрования, в присутствии индикатора заключакндемуся в том что анализируемую пробу растворяют в метилэтилкетоне с последукяцим титрованием спиртовым раствором едкого кали в присутствии кислотноосновного индикатора.

При выделении диеновых каучуков, полученных с применением эмульгаторов с сульфогруппами, органическими коагулянтами - аминометилированными производными фенолов, происходит взаимодействие N -алкильных групп органического коагулянта с эмульгатором с образованием комплекса. Образовавшийся ко1 етлекс обладает кислотными свойства1ии., - алкилсульфокислота, связанная с N -алкильными группами, является сильной кислотой. Диеновый каучук хорошо растворяется в метилэтилкетоне и при титровании в его

среде четко изменяется окраска кислот но-основного индикатора, меняющего окраску в интервале рН €-8.

Содержание производных фенолов .

с N -алкильными группами (в мас.,% ) рассчитывают по количеству раствора щелочи, затраченному на титрование раствора каучука по формуле

,)3N1QO - m-iOOO

где с - количество раствора едкого кали, использованное .на титрование пробы, мл.Ъ - количество раствораедкого кали, пошедшее на титрование контрольного опыта, мл, э - г - эквивалент производных

фенола с N-алкильными груп- , 5 , пами (равен молекулярной массе деленной на число М-алкильных групп в молекуле) Н - нормальность раствора едкого

кали, г-экв/л,

0 масса навески продукта, г. Пример 1. Определение содержания O-N,N-диэтилакмнометилфенола НО- С(,Н4- СН2 дивинилнитрильном каучуке СМ, получен- 5 ном с применением эмульгатора,, содержащего сульфогруппы.

Навеску продукта 0,8-1,0 г нарезают кусочками, заливают 50 мл метилэтилкетона и помещают на аппарат для встряхивания жидкостей в сосудах. Полученный раствор каучука титруют из бюретки при перемешивании содержимого колбы круговыми движениями в присутствии фенолового красного

0,05 и спиртовым раствором едкого 5 кали до появления сиреневой окраски раствора. Раствор едкогокали готовят растворением 3,0 г едкого кали в 1 л метилового или этилового спирта. 0.

Диалогичным образом проводят титрование контрольного опыта, но без навески каучука.

Грамм-эквивёшент равен молекуляр5 ной массе 178. Содержание (7-Ч ДИэтиламинометилфенола рассчитывают по приведенной выие формуле.Результаты трех параллельных опре делений Составляют, мас,%; 1,66, 1,68, 1,69. Определение 1,1-диэтила1Линометилфенола в дивинклнитрильном каучуке СКН-26-ЛСМ с применением в качестве индикатора бромтимолового синего до появления синей окраски дало следующие результаты: мас.%: 1,02, 1,08 1,10. Пример 2. Определение содер жанйя 2,2-бис Сз,5-ди-(N ,N-диэтиламинсялетил -4-оксифеиш1 J пропана (СНз) НзОНСН М( в дивинилнитрильном каучуке СКН-40 СМ, получеинсм с применением эмульгатора содержащего сульфогруппы. Анализ проводят по методике, анаг логично примеру 1. Грамм-эквивалент равен четверти молекулярной массы 2,2-бис Сз,5-ди-(N, Ы-диэтиламинометил )-4-оксифенил 7 пропана, т.е.14 Результаты трех параллельных опре делений составляют, мас.% 2,02; 2;03, 2,05. Определение 2,2-би ,5-ди(N,N -ди диэтиламинометил) -4-оксифенил;} пропана в дивинилнитрильном каучуке : СКН-40 ЛС с применением в качестве индикатора креэолового красного до появления розовой окраски дало следующие результаты, мас.%: 3,88;3,9.2/3,94. Пример 3. Определение содержания производных фенолов с N -алкильными группами в дивишшнитрильном каучуке СКН-2Б СМ с содержанием 2,2-бисГЗ,5-ди-(,N-диэтиламинометил ) -4-оксифенил пропана 2,5 мас.% Результаты трех параллельных -определений по методике, аналоги ной примеру 1, составляют, мас.%: 2,46; 2,52; 2,48. Результаты определений по известному способу составляют, мас.%: 9,4; 10,6. Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять содерясание производных фенолов с N -алкильными группами в диеновых каучуках,- полученных методом эмульсионной полимеризации, с применением эмульгаторов с сульфогруппами.

СПОСОБ КОЛ.ИЧЕСТВЕННОГО ODPEf ,ДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛОВ С N-АЛКИЛЬНЬВШ ГРЗгаПАНИ С использованиетл титрований в присутствии индикатора, от л и чающийся тем, что, с целыа возможности определения производных фенолов с N-гшкилыпдми группами в диеновых каучуках7 анализируемую пробу растворяют в метилэтилкетоне с последующим титрованием спиртовьш раствором едкого кали в присутствии кислотно-основного индикатора.