Способ получения дихлоргидратов симметричных 1,2-дизамещенных этилендиамина Советский патент 1984 года по МПК C07C87/22 C07C91/12 

() ОЭ 00

со Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, конкретно дихлоргидратов симмет ричных 1,2-диэамещенных этилендиамина общей формулы HctH N -сн - бн-мн нсг (i) где R OH,CEf Указанные соединения могут быть использованы как исходные вещества в синтезах многочисленных продуктов, где в настоящее время применяется незамещенный этилендиамин или его соли. В отличие от последнего ндличи двух заместителей R в молекуле этих веществ сообщает продуктам реакции с их участием цельй ряд новых специф ческих свойств. Дихлоргидраты 1,2-дизамещенных этилендиамина как и сам этилендиамин могут участвовать в реакциях поликон денсации с галоидангидридами алифати ческих и ароматических дикарбоновых кислот 13, в синтезах оснований Бишофа 2, имидазолинов путем конденсации с органическими кислотами и их солями 3 J, в реакциях Канниха 4 Известен способ получения замещен ных зтилендиаминй-кислотным гидролизом N,N-диарилимидазолидинов 5. Однако этим способом могут быть получены только N,N- диарилзамещенные этилендиамина, так как исходные имидазолидины существуют только в ви де N,N-дизамещенных производных. Известен также способ получения 1,2-дизамещенных этилендиамина обработкой 1,4-диаза-2-фенил-3-К , R -5кето-7-фенилциклогептана 6N соляной кислотой при нагревании ГбЗОднако синтез симметричных 1,2дизамещенных этилендиамина известным способом невозможен, так как не известны методы получения соответствующих 2,3-дизамещенных 1,А-диазациклогептана. Их разработка представ ляется маловероятной, так как синтезы структур этого типа чрезвычайно сложны и требуют использования малодоступных веществ. Способ получения симметричных 1,2 дизамещенных этилендиамина из соответствующих симметричных тетразамещенных N,N -диформилпиперазина невозможен, потому, что в концентрированной соляной кислоте уже при темпе ратуре выше происходит более глубокая деструкция молекул исходног вещества,и целевые продукты не образуются. Разбавленная соляная кислота,, и в частности 6 N (20%), не оказывает никакого действия на исследованные симметричные тетра-Я-замещенные N,N -диформилпиперазина ни при комнатной, ни при повышенной температурах. Целью изобретения является разработка нового способа получения новых дихлоргидратов симметричных 1,2-дизамещенньк этилендиамина, которые могут быть использованы как исходные продукты для получения полимерных материалов, оснований Бишофа и Манниха, производных имидазолинов. Поставленная цель достигается тем, что Дихлоргидраты симметричньпх 1,2дизамещенных этилендиамина общей формулы (1) получают кислотным гидролизом концентрированной соляной кислоты на соответствуюв;ие симметричные тетра-Я-замещенные N,N -диформилпиперазина при комнатной температуре за время, не менее 72 ч (при ) или 30 ч (при ) . Симметричные 1,2-дизамещенные этилендиамина в виде свободных оснований являются соединениями, устойчивыми только в растворах в момент выделения, многочисленные попытки выделить их и охарактеризовать окончились безрезультатно. Пример 1. Дихлоргидрат 1,2-дигидроксиэтилендиамина. 10 г 1,A-дифopмил-2,3,5,6-тeтpaгидpoкcипипepaзинa Г в 40 мл концентрированной НС . выдерживают при комнатной температуре в течение 72 ч, затем осадок отделяют фильтрованием, промывают ацетоном и сушат. Получают 3 г (35%) дихлоргидрата 1,2- дигидроксиэтилендиамина, который разлагается без плавления при температуре выше 160°С. Найдено,%: С 14,80, Н 6,12, N 17, 10, се 42,88. .CEj Вычислено,%: С 14,56, Н 6,09, N 16,96, С0 43,03. Максимальные частоты поглощения в ИК-спектре (вазелин),см : 3200, 3100-2000, 1610, 1505, 525. Пример 2. 2г 1,4-диформил2,3,5,6-тетраацетоксипиперазина в 8 мл концентрированной НС t выдерживают 30 ч при комнатной температуре. Затем осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат. Получают 3 0,34 г (45%) дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина, Т.разл. . Найдено,%: С 14,87, Н 6,03, N 16,73, се 43,10. Вычислено,%: С 14,56, Н 6,09, N 16,96, С 43,03. Максимальные частоты поглощения в ИК-спектре (вазелин) . 3200, 3100-2000) 1615, 1505, 520. Аналогично из 1,4-диформил-2,3, 5,6-тетрахлорпиперазина с выходом 4 1109383 45% получают дихлоргидрат 1,2-дихлорэтилендиамина, Т.разл.. Найдено,%: С 11,51, Н 3,87, N 13,56, себ9,27. 5CjHgN C Вычислено,: С 11,88, Н 3,96, N 13,86, ,30. Предлагаемый способ основан на использовании в качестве сырья -лег10кодоступных симметричных тетразамещенных N,N -диформилпиперазина и позволяет чрезвычайно просто осуществлять синтез практически любых 0-1,2-дизамещенных зтилендиамина.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТОВ СИММЕТРИЧНЫХ 1,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛЕНДИАМИНА общей формулы HCe-H2N - СИ - СИ -NHj-HCe R R где R ОН,Се, заключающийся в том, что соответствующие симметричные TeTpa-R-saMeoteHные К,Ы-диформилпиперазина подвергают кислотному гидролизу концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. (Л с