@ -Этилмоноалкилтиофосфиниты и способ их получения Советский патент 1984 года по МПК C07F9/46 

Изобретение относится к новым хи мическим соединениям, конкретно к 8-этш1моноалкилтиофосфинитам общей формулы f Р-Н СбИдЗ (1) где R - метил или этил, и к способу их получения. Известны аервичные и вторичные фосфины, содержащие в молекуле Р-С связи, которые получают действи металлических натрия, калия, лития, а также гидрида натрия и литийалюми нийгидрида на галоидфосфины Cl3. Однако в этих соединениях отсутс вует связь P-S. Известны также соединения из ряд полных тиоэфиров фосфорноватистой кислоты, содержащие в молекуле две Р-5 и одну Р-Н связи у трехвалентно го атома фосфора. Первым из них бис(трифторметшттио)фосфин L2J формулы (П), синтезированный путем вза модействия фосфористого водорода с трифторсульфонил хлоридом PHj+CF SCe -«-{CfjSl PH+iCFjSljP . (П Однако фосфин (П) неустойчив и разлагается при 40-50с. Вторым соединением данного класс является 4-метил-2Н-1,3,2-дитиафосфоринан Сз,3 общей формулы (Ш), полу чаемый восстановлением 4-метил-2хлор-1,3,2-дитиафосфоринана гидрида ми триалкилолова в растворе серного эфира или тетрагидрофурана & ЕЗ§П.Н РС1 { РН -КзЗп. где R - алкил. г-. л J. f Известен 4 этилтиолфосфин ОЯ имею1ций в своей структуре одну Р-5 и две Р-Н связи, который синтезирован путем взаимодействия бис(триметилсилил)аминофосфина с этилмеркаптаном(СНзЬ SijgN-PHj CgHsSH-- H-CgHs S-PH2 + 1(СНз)з NH Ш Однако в соединениях П-1У отсутствует, связь Р-С. 8 в литературе отсутствуют сведения о фосфорорганических соединениях, содержащих у трехвалентного атома фосфора одновременно Р-5, Р-С i: Р-Н связей. Целью изобретения является создание нового класса соединений, содержащих одновременно у трехвалентного. атома фосфора P-S, Р-С и Р-Н связей, которые могут быть использованы для синтеза различных классов фосфорорганических веществ, а также по аналогии с производными трехвалентного фосфора, содержащими связь Р-Н, могут быть использованы в качестве катализаторов полимеризации. Поставленная цель достигается новыми S-этилмоноалкилтиофосфинитами формулы (1), которые обладают принципиально новой химической структурой, не относящейся ни к одной из известных в химии структур ,и являются новым классом химических соединений. Принципиальная новизна структуры заключается в наличии у трехвалентного атома фосфора одновременно Р-5, Р-С и Р-Н связей. Трехвалентный атом фосфора и подвижный атом водорода в молекуле обуславливают высокую и разнообразную реакционную способность соединений формулы (1). Известные способы не позволяют получить 5-этилмоноалкилтиофосфиниты. Целью изобретения является также разработка доступного способа получения нового класса соединений трехвалентного фосфора, содержащих P-S, Р-С и Р-Н связи. Поставленная цель достигается описываемым способом получения 5-этш1моноалкилтиофосфинитов формулы (О, который заключается в том, что диэтикоторый аалл1ич де-1л и и lun. 11 и эфир алкилдитиофосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с гидридом трибутилолова при комнатной температуре в замкнутой системе в атмосфере инертного газа. В литературе описан способ получения вторичных фосфинов взаимодействием гидрида триметилолова с метиловым эфиром диметилтиофосфинистой кислоты tS 3. Предложенный способ отличается от известного тем, что впервые, для получения соединений с Р-Н связью, в качестве исходного реагента в реакциях с гидридами металлов ис

1. S-Этилмоноалкилтиофосфиниты общей формулы Р-Н где R - метил или этил. 2. Способ получения 8-этилмоиоалкилтиофосфинитов, заключающие я в том, что диэтилокой эфир алкнлдитиофосфонистой кислоты подвергают вэаИ1 юдействию с гидридом трибутилолова при комнатной температуре в замкнутой системе в атмосфере инертного газа.