Способ получения тиофенола (его варианты) Советский патент 1986 года по МПК C07C149/28 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тис- фенола и его варианта, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе биологически активных веществ и полимеров,

Целью изобретения является повышение выхода целевого продуктаt Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В ходе проведения эксперимента используют реакционный аппарат в форме трубки с. внутренним диаметром 1 дюйм (2,54 см) и высотой 5,5 футов (1,67 м) с каталитическим onoeii. Каталитический слой состоит из А2А г (высота слоя 5 футов, 1,52 м), 3,08 л активированного угля (6x16) PPG. Температуру слоя за счет пропускания через него нагретоСравнительные примеры. Проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что в каталитический слой не подают поток водорода, при этом

Степень конверсии монохлорбензола, %, в:

RSH I

40 100 150 200 300

I

доводят до , давление

Монохлорбензол равномерно пропускают через каталитический слой с расходом потока 71 г/ч, 0,63 моль/ч.

Сероводород равномерно Пропускают через каталитический слой с расходом потока 64 г/ч, 1,89 моль/ч. Перед подачей в каталитический слой сероводород подогревают до , Газообразный водород перед подогревом вводят в поток сероводорода с расхог дом 0,39 г/ч, 19 ыолъ/ч. Молярное соотношение между сероводородом, монохлорбензолом и водородом составляет 3:1:0,3.

Реакцию проводят непрерывно в течение 300 ч.

Результаты приведены в табл.1« Т а б л и ц а I

температура каталитического слоя Ч50 С, давление атм.

, Результаты приведены в табл.2. Т а б л и ц а 2

Общая степень конверсии за цикл,%

39,0 28,4 26,5 24,6 20,0

Э

П р и м е р 2, Эксперимент данного призера проводят в реакционной системе батарейного масштаба с горячим неподвижным-споем в трубкахj которая включает группу из АО трубок размерами 1 дюйм х 6 футов (2,5А см X см). Трубки вьтолнены из сплава нержавеющей стали и Инколоя 825. В качестве газового распределителя используют диск из нержавекзщей стали 316 с 21 отверстием по 1/16 дюйма, 1,59 мм.

Тепло дпя реакции подводят с помощью внешних нагревателей, вьтол- неннык из няхромовой .проволоки,снабженкой изолировочными бусинками.Температуру каталитического блоя поддерживают на. постоянном уровне путем регулирования подачи электроэнергии к проволочньв4 нагревателям. Каждый реакционный аппарат оборудован 5 тер « парами для фиксирования и регулирования температуры. Реагенты подают по отдельным питающим ли6 15 20 25 30

0

221924

ниям, проходящим через боковину воздушной коробки, что позволяет обеспечить гомогенное контактирование . предварительно нагретого сероводорода и хлорбензола перед прохождением через распределительную пластину и слой активированного угля. Реакционные отходящие газы подвергают конденсации в двухпроходном холодильнике из нержавеющей стали и собирают в стеклянном приемнике. Вентиляционные линии обоих реакционных аппаратов снабжены клапанными средствами, которые, позволяют ;собирать конденсат- отводимый либо из обоих реакционных аппаратов, либо из каждого реакционного аппарата в отдельности.

( .

В ходе проведения одного эксперимента (продолжительность 32 ч) вместо водорода используют метан, который служил источником водорода, при зтом температура каталитического слоя , давление 1 атм. ТаблицаЗ

5

0

В продукте обнаружены небольшие . количества меркаптана, который, образовался в результате протекания следующих реакций:

П р и м е р 3. Эксперимент проводят аналогично пгнмеру 1.

В реакционный аппарат помещают слой свежеактивированного угольного катализатора. Вначале реакцию проводят при АОО с. Реакционный аппарат разделен на три зоны нагрева разной

высоты. Для калдой зоны вокруг реакционного аппарата предусмотрена .об- мотка электронагревателя сопротивления из нихромового провода. Поскольку эта реакция лишь несколько ьхзо- термическая изотермические условия протекания реакции поддерживают пу0 тем регулирования подачи электроэнергии в каждую зону нагрева. Установлено, что путем регулирования подачи электроэнергии температуру в реакционной зоне можно поддерживать в ин5 тервале i 5 С.

С использованием такого свежего слоя активированного угля достигнута начальная абщая степень конверсии sa

5}2221926

один 11ИКЛ, равная приблизительно А)%.течение последующих 16 ч возростает

Затем общая степень конверсии в тече-приблизительно до 25%. По истечении

мне последующих 240 ч постепенно по-еще приблизительно 80 ч общая стенижается до уровия приблизительнопень конверсии вновь снижается до

20%. В ходе проведения последующих20Z,

.экспериментов установлено, что в том Затем температуру катапитическослучае, если реакцию проводят приго слоя повышают до . В резульАОО С, общая степень конверсии в те-тате общая степень конверсии возросчение дополнительных 60 ч, т.е. по jтает приблизительно до 25%. По исистечении 300 ч составляет приблизи-течении еще приблизительно 80 ч

тельно от 5 до 7%. Общая степень кон-общая степень конверсии понижается

версии, равная менее 14%, считаетсяприблизительно до 20%. : иеэконрмичной.Этот процесс повторяют еще несJ5колькр раз до тех пор, пока темпеПс истечении 240 ч температуру ка-ратура каталитического слоя не дос.талитического слоя повышают до 420°Стигает . Установлено, что для

(путем увеличеш .я количества пода-проведения такой реакции в указанваемой электроэнергии в каждую зонуных условиях эта температура являетнагрева). 00щая степень конверсии в JQ максимальной.

li Способ получения тиофенола взашюдействием галоидбензола с сероводородом в присутствии угольного катализатора при нагревании, о т л и - чающийся тем, что, с целью . повышения выхода целевого продукта. процесс проводят в присутствии водорода или метана в качестве источника водорода при . 2.Способ по п.1, отличающий с я тем, что в качестве галоидбензола используют хлорбензол. 3.Способ получения тиофенола взаимодействием галоидбензола с сероводородом в присутствии угольного катализатора при нагревании, о т л и ча.ющийс.я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят путем повышения температуры процесса с 400 до по мере снижения общей степени конверсии .I 4. Способ по п.З, отличаю- щ. и и с я тем, что в качестве галоидбензола используют хлорбензол.