@ -Этил-2-этилтио-1,2-дихлорвинилэтил-(фенил)тиофосфиниты и способ их получения Советский патент 1986 года по МПК C07F9/46 

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р св-язью, -а именно к новым 5-этил-2- этилтио-1,2-дихлорвинилэтил(фенил)- тиофосфинитам общей формулы

C2H5S

/Р

г /ьсг

где R - этил или фенил, и способу их получения.

Соединения формулы (I) могут быть использованы для синтеза различных классов фосфорорганичеслсих веществ и в качестве мономеров для получения новых полимерных материалов.

Цель изобретения - разработка нового доступного способа получения нового класса фосфорилированных этиле- нов, содержащих у связи атомы хлора, двухвалентной серы и трехвалентного фосфора, у которого одновре менно Находятся P-S, Р-С и связи.

Пример 1. 3-Этил-2-этилтио- 1,2-дихлорвинилэтилтиофосфинит.

К 20 мл эфирата дихлорацетилена, находящегося в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, медленно добавляют по каплям в токе сухого аргона 8,8 г 8,5-диэтилэтилди- тиофосфонита в 10 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь выдерживают 1ч при комнатной температуре. Растворитель и избыток дихлорацетилена удаляют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток фракционируют. В результате получают 2,57 г (20%) 8-этил-2-этилтио-1,2-дихлор- винилэтилтиофосфинита, т;кип. 107- 108°С (0,03 мм рт.ст.), п 1,5861;

Редактор Н. Бобкова

Составитель Л. Карунина Техред Н.,Бонкало

Заказ 4197/25Тираж 343 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

2490192

ИК-спектр (Л, см ): 505, 560 (P-S) ; 625, 665 (C-S); 725, 755 (С-С1) 1565 ().

ПМР-спектр (, М.Д., ): 1,13т. 5 (HjC ,JH, 7 Гц), 2,38 к ( ,Ън„ 7 Гц), 2,65 д.к. (, J 7 Гц, J 7,5 Гц). Sf 44 м.д.

Масс-спектр; m/z 276 (М), 247 (M-CjHj). 18.6 (M-C HS-SC HS), 127 (C HjSPCl) 93(C,), 63(PS),

10

г 5

15

20

25

).

Найдено, %: С 34,69; Н 5,21; Р 11.35;

C,«H,,C4PS,

Вычислено, %: С 34,67; Н 5,42;

Р 11,19.

Пример 2. 3-Этил-2-этилтио- 1,2-дихлорвинилфенилтиофосфинит.

Реакцию проводят аналогично примеру 1. Из 15,8 мл эфирата дихлорацетилена и 10 г S,8-диэтилфенш1ди- тиофосфонита получают 4,85 г (34%) 5-этил-2-этилтио-1,2-дихлорвинилфе- нилтиофо сфинита, т.кип. 20°С (0,015 мм рт.ст.), 1,2594, 1,6349.

ИК-спектр (J, см): 510, 565 (P-S), 650, 670(C-S), 695, 745 (С-С1), 1590 (), 3055 (CgHg).

КРС (), ): 507 (P-S), 650 (C-S), 1580 (), 3050 ().

ПМР-спектр (rf, М.Д., ):0,80т (Н.,С, Л„, 7,3 Гц), 1,12 т (HjC, Л„„ 7,3 Гц), 2,44 к (, J 7,3 Гц). 2,51 д.к. (, 7,3 Гц, J. 10,2 Гц), 6,98-7,74 м (. 43 м.д.

Масс-спектр: m/z 324 (М ), 295 (, 263( , 234 (М- 40 C.Hj-SCjl) 109 (C.HjPH)-, 77 ()- , 63(PS).

Найдено, %: С 44,60; Н 4,57; Р 9,52.

C.jH.,

45 Вычислено, %: С 44,44; Н 4,63; Р 9,57.

30

35

Корректор В. Бутяга

1. 5-Этил-2-этилтио-1,2-дихлор- винилэтил (фенил) тиофосфиниты общей формулы р /С1 ,H5 где R - этил или фенил. 2. Способ получения 5-этил-2-этил- тио-1,2-дихлорвинилэтил(фенил)тио- фосфинитов общей формулы В /р ,/ С1 ,н, . где R - этил или фенил, заключающийся в том, что диэтиловый эфир этил(фенил)дитиофосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с эфиратом дихлорацетилена в атмосфере инертного газа при комнатной температуре . с (О (Л