Способ определения тетрагидрофталевого ангидрида Советский патент 1985 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к аналити ческой химии, а именно к способам определения тетрагидрофталевого ан гидрида (А-ТГФК) в присутствии мале нового ацгидрида, малеиновой и фумаровой кислот и предназначается для контроля процесса производства А-ТГФК, получаемый из малеиновог ангидрида, содержит в качестве примесей малеиновый ангидрид, малеиновую и фумаровую кислоты. Поэтому быстрый, точный и избирател ный способ определения содержания А-ТГФК в смеси с указанными компонентами представляет задачу первостепенной важности. о Известен способ определения диан гидридов тетракарбоновых кислот, за ключающийся в растворении диангидри да в диполярном апротонном растворителе диметилсульфокпиде и титрованирг стандартным диметилсульфоксид ньпу раствором моноэтанолами LI . Недостатком этого способа являет ся малая избирательность, так как способ позволяет определять только суммарное содержание ангидридов в и смеси. Известен способ определения орга нических кислот или их ангидридов, заключающийся в потенциометрическом титровании анализируемой пробы спиртовым раствором едкого натра в среде смеси, содержащей изопропиловый спирт, гексан и воду, взятых в объемном соотнбшении 0,4-0,57: :0,31-0,58:0,02-0,12 2. Однако данный способ пригоден только для чистых индивидуальных ангидридов. В присутствии других ангидридов и кислот определяется их суммарное содержание. Известен способ определения орга нических кислот или их ангидридов, заключающийся в потенциометрическом титровании анализируемсУй пробы раст вором едкого кали в среде смеси, содержащей изопропиловый спирт, геп тан и воду, взятых в объемном соотношении 0,4-0,57:0,31-0,58: :0,02-0,12 З. Недостатком этого способа являет ся недостаточная избирательность, так как способ позволяет определять только суммарное содержание несколь ких ангидридов и кислот. Известны способы определения ангидридов, основанные на реакции их с морфолином или анилином и титровании избытка последних /tl. Недостатком данных способов также является малая избирательность, в результате чего указанным способом нельзя определять А-ТГФК в присутствии других ангидридов. Известен газохроматографический способ определения смесей изомерных ангидридов дикарбоновых кислот. Для этого анализируемую пробу предварительно обрабатывают диэтиламином с последующим силанизированием гексаметилдисилазаном C5j. Недостатком способа является большая трудоемкость. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является титриметрический способ определения ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот, который состоит в обработке анализируемой пробы химическим реагентом, в качестве которого используют м-хлоранилин, в присутствии органического растворителя и уксусной кислоты, являющейся катализатором,, с последующим потенциометрическим титрованием избытка м-хлоранилина нитритом натрия. В пробирку вливают 0,4 мл уксусной кислоты и 0,6 мл 0,2 М .раствора м-хлоранилинав бензоле или нитробензоле, затем сюда же вносят навеску (0,04 ммоль) анализируемого ангидрида или хлорангидрчда ,и нагревают на водяной бане при 65-70 с в течение 30 мин. После охлаждения содержимое пробирки смывают несколькими порциями (всего 15 мл) уксусной кислоты в стаканчик для титрования и избыток м-хлоранилина оттитровывают 0,01 М раствором нитрита натрия L6J. Недостатками известного способа являются длительность, трудоемкость и недостаточная избирательность.Способ применим только для суммарного определения а.нгидридов и не позволяет определять А-ТГФК в его CMecjix с малеиновой и фумаровой кислотами и малеиновым ангидридом. Целью изобретения является упрощение сокращения длительности определения и повьшение избирательности спосо.ба. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения тетрагидрофталевого ангидрида 3 путем обработки анализируемой пробы в присутствии уксусной кислоты и органического растворителя с последующим титрованием, обработку проводят последовательно растворами бромата калия, бромида калия, серной кислотой, в качестве органического растворителя используют хлороформ, а титрование проводят иодометрическим способом. В предложенных условиях бромированию бромид-броматным раствором подвергается только ангидрид тетрат гидрофталевой кислоты. Малеиновый ангидрид, малеиновая и фумаровая кислоты не бронируются, что позволя ет в их присутствии избирательно определять А-ТГФК. Приме р.В коническую колбу с пришлифованной пробкой на 250 мл помещают навеску смеси А-ТГФК с мал иновым ангидридом порядка 0,1 г, растворяют в 10 мл хлороформа, добавляют с помощью мерного цилиндра 50мл уксусной кислоты, с помощью пипеток 25 мл 0,1 н. раствора бромата калия в 80%-ой уксусной кисл те, 15 мл 0,5 н. раствора бромидакалия в 80%-ой уксусной кислоте, 1 мл концентрированной серной кисло ты, закрывают колбу пробкой и остав ляют на 10 мин в темном месте. , Добавляют с помощью мерного цилиндр 10 мл 10%-го водного раствора иодцц калия, 100 мл, дистиллированной воды и проводят титрование выделившегося иода 0,1 н. раствором тиосульфата натрия (У), прибавляя в концетитрования крахмал. Проводят контрольный опыт в тех же условиях с теми ж количествами реактршов (.У). Содержание А-ТГФК в смеси в процентах вычисляют по формуле Мд-тгФкСУ2-У) - 0 1 К -100 . 2-1000-В где Мд-тгФк.- молекулярный вес А-ТГФ У - объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование в контрольном опыте, мл; 1 объем 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование в рабочем опыте, мл; К - поправочный коэффициент 0,1 н. раствора тиосульфата натрия; В - навеска анализируемой пробы, г. . льтаты определения сведены 1. Таблица 1 ые табл. 1 показывают хоропроизводимость результатов избирательного определеГФК в его смесях с малеиновым дом, малеиновой и фумаровой ми в процессе синтеза. бл. 2 представлены результаиза модельных смесей по предму и известному способам.

Таблица2

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕТРАГВДРОФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА путем обработки анализируемой пробы в присутствии уксусной кислоты и органического растворителя с последующим титрованием, отличающийся тем, что, с целью его упрощения, сокращения длительности определения и повышения избирательности способа, обработку проводят последовательно растворами бромата калия, бромида калия, серной кислотой, в качестве органического растворителя исполь- , зуют хлороформ, а титрование проводят иодометрическим способом.

В табл. 3 даны результаты статистической обработки данных количественного определения А-ТГФК в его смесях с малеиновым ангидридом, малеиновой и фумаровой кислотами.

55 По предлагаемому способу. А-ТГФК при содержании его в смеси 80-100% определяется с точностью 0,4-0,6%.

Предлагаемый способ характеризуется высокой избирательностью, точ7 11632568

ностью, сокращением длительностися с точностью ±.1,0%, время, опопределения и простотой выполненияределения 1ч, а по предлагаемои позволяет контролировать процессму способу - 15 мин. В случае

синтеза А-ТГФК.присутствия других ангидридов опПо известному способу определения 5 ределяется их суммарное содержаиндивидуальный ангидрид определяет-. ние.