Способ получения комплексов включения циклодекстринов Советский патент 1986 года по МПК C08B37/16 

1 Изобретение относится к способу получения комплексов включения циклодекстринов и сильных неорганических кислот. Полученные комплексы могут применяться для аналитических целей, для внутреннего буферного действия, для введения кислоты в безводные среды, для обмена или для введения различных радикалов, а также в качестве ка тализаторов. Гасящая способность гасящих порошков может многократно повышаться, при введении в них от 5 до 0% комплекса циклодекстрина кислоты. Цель изобретения - получение стабильного при хранении целевого продукта. Пример 1.50г кристаллического р -циклодекстрина при и ггенсивном растирании гомогенизируют в ступ ке с 50 мл 40%-ного водного раствора фосфорной кислоты, который предварительно охлаждают до О С (при соотношении 1 мл кислот на 1 г циклодекстрина) . Полученные кристаллы фильтруют на стеклянном фильтре № 63, затем сушат в сушильном шкафу при 60 С Полученным продуктом является комплекс включения / -циклодекстрина - фосфорной кислоты. Получают 53 г белого кристаллического материала. Содержание фосфорной кислоты в полученном материале составляет 7,1 г по методу алкалиметрического определения. Продукт кристаллический на основании диаграммы порошка после исследования рентгеновской дифракцией, термоаналитическими исследованиями доказьгеается структура комплекса. Коэффициент встраивания составляет 1 мол/1 мол. Продукт может храниться при комнатной температуре более 6 мес, при 40 С более 1 мес. при 60 С в течение 3 нед. без изменения цвета и без разложения. При 80 С материал через две недели слегка обесцвечивается. Пример2. 40 г криста;г1лического (} -циклодекстрина гомогенизируют за 5 мин при интенсивном растира нии в ступке с 10 мл 40%-ного раство ра фосфорной кислоты, которьш предварительно охлаждают до О С, при соотношении 0,25 мл кислоты на 1 г циклодекстрина, затем сушат в сушиль ном шкафу при 60 С. Получают 44 г 382 комплекса включения и -циклодекстрина - фосфорной кислоты. Содержание фосфорной кислоты в продукте состав- . ляет 10 мас.%, коэффициент встраивания 1,4 мол/мол. С;войства продукта аналогичны приведенным в примере 1. ПримерЗ. lOrJ -циклодекстрина гомогенизируют при интенсивном растирании в ступке с 10 мл 70%-ного раствора фосфорной кислоты температурой О С, фильтруют, затем сушат в сушильном шкафу при 50 С. Получают 1,5 г комплекса включения -циклодекстрина-фосфорной кислоты, где содержание кислоты составляет 9,5% и коэффициент встраивания 1.4мол/мол. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1. Пример4. ЮгЛ -циклодекстрина гомогенизируют в терочной ступке с 2,5 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты температурой О С, затем сушат в сушильном шкафу при 60°С. Получают 10,8 г d -комплекса включения циклодекстрина-фосфорной кислоты, где содержание фосфорной кислоты составляет 7,5%, коэффициент встраивания 0,83 мол/мол. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1. Пример5. Целевой продукт получают по примеру 1, но применяют вместо фосфорной кислоты 33%-ный раствор серной кислоты. Получают 47,5 г белого кристаллического комплекса включения ,5 -циклодекстрина-серной кислоты. Содержание серной кислоты в продукте составляет 8,2% по методу алкалиметрического определения (с гидроокисью калия). Коэффициент встраивания составляет 1,1 мол серной кислоты / мол р-циклодекстрина. Комплекс кристаллический на основании диаргаммы порошка по термоанализу стабильный. Примерб. Юг -циклодекстрина гомогенизируют в ступке с 2,6 мл 60%-ного раствора (0,26 мл кислоты на 1 г циклодекстрина серной кислоты, который предварительно охлаждают до -5 С, затем полученный продукт сушат в ваккум-сушилке при 50°С. Получают 11,8 г комплекса включения J -циклодекстрина-серной кислоты, где содержание кислоты составляет 1 5% и коэффициент встраивания 2.5мол/мол.

Пример. 10 r«; -циклодекстрина гомогенизируют с 10 мл 32%-ног раствора серной кислоты, полученный продукт фильтруют, затем сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре (25°С). Получают 6,5 г комплекса включения oi -циклодекстрина серной кислоты. Содержание серной к кислоты в продукте составляет 4,5%, коэффициент встраивания 0,5 мол/мол

Свойства продукта аналогичны при веденным в примере 1,

Примере, 10го6 -циклодекстрина гомогенизируют с 3 мл 65%-ного раствора азотной кислоты (0,3 мл кислоты на 1 г циклодекстрина) температурой -5 С и полученный продукт cypjaT в ваккум-эксикаторе при комнатной температуре. Получают 10,8 г комплекса включения oL -циклодекстрина-азотной кислоты, где содержание азотной кислоты составляет 4,1% и коэффициент встраивания 0,7 мол/мол Свойства продукта аналогичны приведенным в примере I.

П р и м е р 9. Получают целевой продукт по примеру 1, но используют вместо фосфорной кислоты 55%-ный раствор азотной кислоты. Получают 35 г белого кристаллического комплекса включения р -циклодекстринаазотной кислоты. Содержание азотной кислоты в комплексе составляет 5,7% коэффициент встраивания 1,2 мол/мол.

Стабильность: снижение содержания азотной кислоты после 2 нед при комнатной температуре или после 4 дн при 40°С в вакууме менее 10%.

Пример 10. 20 г р -циклодекстрина и 10 мл 20%-ного раствора азотной кислоты (0,5 мл кислоты на 1 г циклодекстрина) быстро перемешивают при , фильтруют в холодном состоянии и сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре над твердой гидроокисью калия. Получают 12 г комплекса включения jb -циклодекстрина-азотной кислоты, где содержание азотной кислоты составляет 2,8% и коэффициент встраивания 0,55 мол/мол.

697384

Свойства про1.;укта аналогичны приведенным в примере .

Пример II. 40 г /3 -циклодекстрина смешивают в ступке с 1-0 мл 5 85%-ного раствора фосфорной кислоты при (о,25 мл кислоты на 1 г циклодекстрина) , после чего высушивают смесь в вакуумном сушильном шкафу ,при 80 С. В результате получают комп10 леке f -циклодекстрина и фосфорной кислоты Б виде белого порошка. Содержание фосфорной кислоты в комплексе 17%, содержание воды 6%. Свойства продукта аналогичны приведенным в 15 примере 1.

П р и м е р 12. Пелевой продукт получают таким же образом, как в примере 11, но вместо фосфорной кислоты берут 10 мл 75%-ного раствора серной 20 кислоты. В результате получают комплекс ft -циклодекстрина и серной кислоты с содержанием серной кислоты 9,5 и воды 5%. Свойства продукта аналогичны приведенньгм в примере 1 , 25 Пример13. Целевой продукт получают таким же образом, как и в примере 11, но вместо фосфорной берут 12,5 мл 30%-ной серной кислоты. В результате получают комплекс включе30 ния -циклодекстрина и серной кисло- -, ты с содержанием серной кислоты 6 и воды 6%. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1,

35 Пример14. ЮОг смеси цик - лодекстринов и линейных декстринов (полученных путем высушивания в распылительной сушилке ферментативного бульона, служащего для получения

40 циклодекстринов, содержащей 50%

fl-циклодекстрина, 7% ot, -циклодекстрина, 5% у -циклодекстрина и 38% линейных декстринов,, смешивают таким же образом, как и в примере И с

45, 25 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты и высушивают в вакуумном сушильном П1кафу при 60 С. В результате получают коричневый порошок смеси комплексов с содержанием фосфорной

0 кислоты 6 и воды 5%. Свойства продукта аналогичны приведенным в примере 1 .

СПОСОБ ПОЛУ ЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ВКЛЮЧЕНИЯ ДИКЛОДЕКСТРИНОВ обработкой их сильной неорганической кислотой, отличающийся тем, что, с целью получения стабильного при хранении целевого продукта, в качестве циклодекстрина используют oi - / или |-циклодекстрин или их смесь с линейным декстрином при соотношении компонентов смеси 7:50:5:38 и обработку проводят 30-85%-нь м раствором фосфорнбй кислоты, 30-75%-ным раствором серной кислоты или 20-65%-ным раствором азотной кислоты, в количестве 0,25-1 мл раствора кислоты на 1 г циклодекстрина при (-5) -25 С. «