(22 @ ,23 @ ,24 @ )-3 @ -Бром-22,23-эпокси-24-этил-5 @ -холестан-6-он в качестве полупродукта в синтезе (24 @ )-24-этилбрассинона Советский патент 1986 года по МПК C07J9/00 

31 10 МП воды. Прибавляют 3,0 г ацетат калия и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 22 ч, после чего упаривают в вакууме. Остаток растворяют в 50 мл 10%-ного раствора гидроокиси калия в метаноле и кипятят с обратным хол одильником 1ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь обрабатывают 15 мл уксусной кислоты, затем упаривают до 1/3 первоначального объема и экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт отфильтровывают через слой силикагеля, фильтрат упаривают в вакууме и остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, элюируя смесью гексана с эфиром (сначала 2:1, затем 1:1). Получают 0,64 г (1,44 ммоль, 64,8%) (22R, 23R, 248)-22,23-диокси-24-этил-5о(-холест-2-ен-6-она. Т.пл. 137-139°С (гексан-ацетонЗ . Найдено М 444 у.е. (масс-спектрометрически). Вычислено для СгдН)з М 444.67 у.е. ИК-спектр (КВг, СМ):3300-3600 (ОН), 1705(С 0). Спектр ПМР (360 МГц, CflClj , (5, м.д.):0,69 (с,ЗН, 18-Ме); 0,71 (с, ЗН, 19-Ме); 0,90 (g, J 6,0 Гц, ЗН, 21-Ме); 0,956 (g, J 6,6 Гц, ЗН, 26-Ме); 0,959 (т, у 7,8 Гц, ЗН, 29-Ме); 0,97 (g, J 6,6 Гц, ЗН, 27-Ме); 3,59 (gg, J 8,4 Гц, J,g 2,0 Гц, 1Н, или C-jj-H); 3,71 (gg, Л 8, Гц, J 2,0 Гц, 1Н, С,или C2J-H); 5,56 (м, 1Н, С2- или ); 5,67 (м, 1Н, Cj- или Cj-H). К раствору 0,605 г (1,36 ммоль) диоксиенона в 5 мл пиридина приливают раствор 0,363 г (1,43 ммоль) четы рехокиси осмия в 5 мл пиридина. Реак ционную смесь вьщерживают при комнат ной температуре 2,5 ч, затем обраба544тывают раствором 2,0 г сульфита натрия и 0,4 мл серной кислоты в 40 мл воды в течение 40 мин при комнатной температуре. Смесь выливают в воду и экстрагируют хлороформом. Хлоро.формньй экстракт фильтруют через слой силикагеля, затем упаривают в вакууме и получают 0,645 г (. 1, ЗЬ ммоль, 99%) (248)-24-этилбрассинона. Т.пл. 253-256®С. Лит. (3) т.пл. 253-256«С, Найдено М.478 у.е. (масс-спектрометрически) . Вычислено для М 478.7 у.е. ИК-спектр (КВг, см-) : 3200-3650 (ОН), 1705 (). Спектр ПМР (360 МГц, СДС1з,У, м.д.):0,68 (с, ЗН, 18-Ме); 0,76 (с, ЗН, 19-Ме); 0,91 (g, J 6,6 Гц, ЗН, 26-Ме); 0,946 (т, J 7,8 Гц, ЗН, 29-Ме); 0,953 (g, J 6,0 Гц, ЗН, 21-Ме),0,966 (g, J 6,6 Гц, ЗН, 27-Ме); 2,68 (gg, J, 12,6 Гц, Jj 3,0 Гц, 1Н, CS-H); 3,58 (g, Jt 8,4 Гц, 1Н, ); 3,68-3,80 (м, 2Н, Cj-H и Caj-H); 4,04 (м, J 8 Гц, 1Н, ), Формула изобретения 1. (22R, 23R, 248)-Зр)-Бром-22,23-эпокси-24-этил-5р( -холестан-6-он формулы в качестве полупродукта в синтезе (24s)-24-этил6рассинона.

Изобретение относится к замещенным стероидам, в частности к