Способ получения дибутилдибромолова Советский патент 1991 года по МПК C07F7/22 

1

Изобретение относится к улучшенному способу получения дибутилдибром- олова используемого как промежуточный продукт в синтезе поливинилхло- рида-.

Целью изобретения является улучшение качества продукта, интенсификации процесса, и снижение энергетических затрат.

П р и м е р 1, В стеклянную ампулу загружают 0,625 г олова, 2,28 г бромистого бутила, 0,11 г бутанола -. и 0,062 г бутилтрибромолова. Реак- ЦИОННУ50 смесь вакуу1:ируют и облучают при 80 С V-излучением мощностью дозы 80 Р/с,при перемешивании в течение 2ч., В результате реакции образуется 1,А2 г дибутилдибромоло- ва, 0,04 г трибутилбромолова, 0,08 г дибромида олова, 0,125 г олова и 1,43 г легкой фракции, состоящей из

бромистого бутила, б танола, бутвна и изомеров бутена,

Пример2, Аналогично примеру (без добавки бутилтрибромида олова) в продуктах содержится, г: 0,14 дибутилдибромолова 0,02 бутилтрибромолова 0,006 трибутилбром- onoвa f 0,01 дкбромида олова; 0,56 олова и 2,34 легкой фракции,

П р и м е р 3. Аналогично примеру I за 3 ч при получают, г: 1,67 дибут51лдибромолова; 0,05 трибу- тнл6ромолова| О,1 бутилтрибромолова; 0,02 дибромида олова; 0,01 олова и 1,22 легкой фракции.

П р и м е р 4, Аналогично примеру 3, но без добавки бутилтрибромолова получают, г: 0,94 дибутилбром- олова; 0,01 бутилтрибромолова; 0,10 трибутилоловотрибромида; 0,07 диС

а

(;О 00

оо

бромида опова; 0,28 олова и 1,67 ЛЁГКОЙ фракции.

Пример 5 , (для демонстрации отсутствия ичдукииоиного периода Б опытах с добавкой бутилтрибромолова) За 1 ч rfpK аналогично примеру i получают, г: 0,70 дибутнядиброноло0,05 ди

1о94

20

25

ваJ О5О трибутинбромолова;; бромвда олова|, 0,37 олова и кой фракция,

И р и к е р 6 (для демонстрации полноты реакции в озтытах без добавки бути-птрибромолова) о За 4 ч при 80 С е|налогично примеру 2 получают, г:15

i,5I дибутигццибромолов) Oj07 трибу- гилбромох;оза; бут илтр-ибромоло- , : Eiaj Oj06 дибромзада олова 0,005 олова и } легкой фракции,

П р и м е р 7с Зг 4 ч при аналогично примеру 1 получают, г: iJ566 дибути.половадиброни,ца| 0,13 олова и Ifl4 лёгкой фракции, OjO дибро- мида олова, 0,03 бутилтрибромолова, Oj08 трнбутклбромолова,

П р и м е р 8, Аналогично прш-ie- 7 без добавки бутилтриброколова 5 олуча10Т9 г: СИ дибутилдибррмолова; 0j566 оловаI 0,003 трнбутилбромоло™ ijiaj 0,0i4 дибром гща олова и 2,3730 j

|1егкой фракции.

П р и м е р 9, Аналогично приме™ jjy загружают} г: олова; бромистого бутила; 0,11 ГЗутано- ла и 0,125 бутилтрибромолова. Облу- 35 «ают при 4,5 ч Получают, г: д ибутш дкбромолоБа5 0,06 трибу- тилбромоповвв J,255 легкой фракции.

Пример 1()/|для демонстрации Полно1Ъ реакции при 60° :ки) . За П 5 ч при 2 получают

469818

Of 15 диброми,ца олова; 0,19 олова и 1,37 легкой фракции,

. П р и м е р 13, В ампулу загружает шт Ор625 г оловаJ 2,28 г бромистого бутила. О, г бутанола и 0,031 тилтрибронолова „ Облуча от при . ч, получают, г; 0,75 дибутилолова- дибромнда| трибутилбромолова| лег 10 OsPA дибромида олова 0,40 олова; Зр83 легкой фракции.

буП р и м е р ЗА, В ампулу загружа™ ют 0,625 г олова; 2,28 бромистого

бутила5 0,11 г бутанола 0,062 г бутилтрибромолова. Смесь получают при 70°С 2 Ч-. Получшотэ г; 1.,31 дибутил- дкбромолова; 0,0 трибутилбромолова; 05/07 дибромуща олова олова и 5j53 легкой фракции.

Верхний предел концентрации Катализатора можно расширить,, но вести процесс при таких условияк нецелесообразно вследствие увеличеиия выход побочных о.

Пример 5сВ ампулу загружают 1J 0,625 олова; 2,28 бромистого бути ла; 0,П бутанола и 0,375 бутилтри- бромолова-сырца, После облучения- У-излучением Со мощностью дозы 80 Р/с при 80 С Б течение 2 ч шт, П Is53 дибутшщибромолова; 0,08 трибутилбромолова; 0,23 дибромида олова, 0,115 олова и 1,28 легкой фрак дни,

С без добав- аналогично

40

П р им е р 16, пулу загружают, г; бромистого бутила|

г: 1,79 дибутил- ,дибромолова| 0,08 трибутилбромолова} 0,0 + бутилтрк5ромолова5 0,07 дибромида олова; 0,01 олова и ,06 легкой фракции,

ПримерП.В ампулу загружают 0,625 г олова; 2,28 г бромистого бутила; OjП г бутанола и 0,25 г бутилтрибромолова. Реакционную смесь облучают ври 60 С 4 ч меру Г, Получают, rs Зромолова 0,07 трибутилбромоловаj 0,12 диброннда олова 0,0(4 олова и 1,23 легкой фракции.

Пример 12, За 2ч аналогиг1но .примеру 9 получают, г si,19 дибутил- дибромолова; 0|,01 трибутилбромолова.

В стеклянную ам- О.«625 олова; 2,28 Оэ 11 бутанола и

0,50 бутилтрибромолова-сырца. После облучения при 80°С 2 ч получают, г:: 1,64 дибутилдибромолова; 0,12 трибутилбромолова; О502 бутилтрибромолова 0,24 дибромнда олова| олова и J (, I 2 легкой фракции.

Условия осуществления способа при ведены в табл.К

аналогично при- 583 дибутилдци-р

50 Конечная сНесь иицЕгик оловооргани ческих веществ, образующшсся в реакции, имеет следующий состав,%: ,

I„ ЗпВГ41

2.. СцЬЦЗпВГз3-5

55. 3, (,)SnBr 80-90

it, (,),; Sj-iBr5-7,

Разделение продуктов проводили по следу ощей ,

гружаистого1 олова- ова| ва;

буП р и м е р ЗА, В ампулу загружа™ ют 0,625 г олова; 2,28 бромистого

бутила5 0,11 г бутанола 0,062 г бутилтрибромолова. Смесь получают при 70°С 2 Ч-. Получшотэ г; 1.,31 дибутил- дкбромолова; 0,0 трибутилбромолова; 05/07 дибромуща олова олова и 5j53 легкой фракции.

Верхний предел концентрации Катализатора можно расширить,, но вести процесс при таких условияк нецелесообразно вследствие увеличеиия выхода побочных о.

j

Пример 5сВ ампулу загружают, 1J 0,625 олова; 2,28 бромистого бутила; 0,П бутанола и 0,375 бутилтри- бромолова-сырца, После облучения- У-излучением Со мощностью дозы 80 Р/с при 80 С Б течение 2 ч шт, П Is53 дибутшщибромолова; 0,08 трибутилбромолова; 0,23 дибромида олова, 0,115 олова и 1,28 легкой фрак дни,

П р им е р 16, пулу загружают, г; бромистого бутила|

В стеклянную ам- О.«625 олова; 2,28 Оэ 11 бутанола и

0,50 бутилтрибромолова-сырца. После облучения при 80°С 2 ч получают, г:: 1,64 дибутилдибромолова; 0,12 трибутилбромолова; О502 бутилтрибромолова 0,24 дибромнда олова| олова и J (, I 2 легкой фракции.

Условия осуществления способа приведены в табл.К

Конечная сНесь иицЕгик оловооргани- ческих веществ, образующшсся в реакции, имеет следующий состав,%: ,

I„ ЗпВГ41

2.. СцЬЦЗпВГз3-5

3, (,)SnBr 80-90

it, (,),; Sj-iBr5-7,

Разделение продуктов проводили по следу ощей ,

-t- 2 -ь 3 + А Т

экстракция водой

Изобретение относится к металло- органнческнм соединениям в частности к получению дибутилдибромолова, используемого как промежуточный продукт в синтезе поливинилхлорида. Цель улучшение качества продукта, интенсификации и снижение энергетических затрат. Получение целевого проду5 :та ведут взаимодействием бромистого бутила с порошкообразны - оловом в присутствии бутанола при .молярном соотношении олова к бромистому . лу при нагревании под действием у-излучения. Процесс проводят в присутствии бутилтрибромолова в количестве 10-40%. Способ позволяет снизить расход бромистого бутила с 8 до 3,15 моль на I моль олова,,снизить температуру синтеза с 80 до 60 С, снизить мощность дозы облучейия со iOO до 80 Р/с 3 табл. в

водная фаза | 1+2

экстракция бромистым бутилом из подкисленного НВг (2М) раствора

Раствор , в бромистом бутиле вводится в голову процесса. Физико-химические константы приведены в табл,2.

Выход полученных веществ в пересчете на загруженное олово дан в табл.З,

Таким образом, предложенный способ позволяет снизить расход бромистого бутила более чем в два раза (с 8 до 3,15 моль на 1 моль олова);снизить температуру синтеза с 80 до снизить мощность дозы рблуче- ния со 100 до 80 Р/с, а также в ка- естве катализатора используется поорган1{ческая фаза

3 -н А

гидролиз водной NaOH

осад С.Н,)

Л

осадок SnO

органическая фаза ((,)Sn)0

бочный продукт реакции бутилтрибром- олова, который ранее шел в отходы. Формула изобретения Способ получения дибутилдибромоло- ва вза1гмодействием бромистого бутила

с порошкообразньм оловом в присутствии бутанола при молярном соотношении олова и бромистого бутила 1:ч-10 при нагревании под действием V -излучения, отличающийся тем,

что, с целью улучшения качества продукта, интенсификации процесса и снижения энергетических затрат, реакцюо ведут в присутствии бутилтрибромоло- ва в количестве 10-40%,

Т а б л я ц л I

C,HqSnBr, (), ShBra. (C4H,),SnBir

4(qH-),Sn).o

84,6 93,8

i.:i

2,5

Таблица 2

нет 1,5440 I,5315 J,5000 1,5040 1,487 1,4825 1,486

U7 4,1