Способ получения производных 2,3,5-триарилтетразолий хлорида Советский патент 1990 года по МПК C07D257/04 

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 2,3,5-триарилтетразолий хлоридов (ТТХ), которые находят широкое применение в качестве комплесонов солей тяжелых металлов (вольфрам, ванадий, ниобий, таллий, золото, сурьма и др.)

реагентов для биохимических и медико- биологических исследований, фотографически активных препаратов, инсект тицидов, реагентов для предпосевной

обработки семян.

Цель изобретения - упрощение процесса, расширение ассортимента и

повышение выхода целевого продукта - достигается за счет использования тио нилхлорида при взаимодействии с соответствующими триарилформазанамн (ТАФ) при определенном роотношечии компонентов.

Пример 1. В круглодоиную од- ногорлую колбу емкостью 100 мл помещают смесь 0,750 г (0,0025 моль) три- фенилформазана и 50 мл сухого бензола, нагревают до 70°С, добавляют 0,91 мл (0,0125 моль) тионилхлорида и кипятят с обратным холодильником (в ходе реакции раствор изменяет окраску на желто-коричневую, начинается кристаллизация ТТХ). Через 10 мин смесь охлаждают, отфильтровывают кристаллический осадок и переосаждают ТТХ из смеси метанол:эфир. Выход 0,825 г (89 мас.%); т.пл. 243°С. Вычислено, %: 01 19,10. Найдено, %: С1 18,71. ИК-спектр (): 1610 Ос N) , 1175 (), 1000 (V«).

Полосы поглощения в области 3300- 3400 ) отсутств.

УФ-спектр (нм): Кмакс 247 (Ј 25500).

Данные о синтезированных 2,3,5- триарилтетразолий галогенидах представлены в табл. 1.

Аналогично примеру 1,проведен ряд синтезов с варьирбванием соотношения реагентов, растворителя и типа ТАФ (табл. 2).

Снижение соотношения ТАФ:тионил- хлорид ниже 1:2, помимо увеличения времени синтеза, приводит к образованию смеси продуктов (ТТХ, ТАФ и про- межуточного тиотетразина). Увеличение указанного соотношения более 1110 не приводит к увеличению выхода ТТХ.

5

0

Оптимальным соотношением ТАФ;гио- нилхлорид и оптимальными условиями синтеза являются данные примера 1-

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход на 30-32% упростить технологию выделения целевого ТТХ (простое фильтрование смеси) дает возможность легкой регенерации используемых реагентов или возможность многократного их использования без дополнительной очистки и сокращает время синтеза. Кроме того, способ существенно расширяет ассортимент используемых в реакции ТАФ.

Формула изобретения

Способ получения производных 2,3,5- триарилтетразолий хлорида общей формулы

R ч

С

где R и R, - Н; R - ЕЦ-Н; R - m-N02; R, - Н; R и R., - n-Br; R - Н; R1 - n-CH3; R - H; R,, -n-OCH3; R - Н; 1Ц - п-Br; R - H; R, - m-N02 взаимодействием соответствующих три- арилформазанов с галогенсодержащим соединением в среде органического растворителя при температуре его кипения, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, расширения ассортимента и увеличения выхода целевого продукта, в качестве галогенсодержащего соединения используют тионилхлорид при молярном1 соотношении реагентов триарилформазан:тионилхлорид 1:2-10.

Таблица 1

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных 2,3,5-триарилтетразолий хлорида фор-лы, @ где R-R¹-H

R- N-NO₂

R¹ - H

R - M - NO₂

R¹ - H

R=R¹-N-BR

R - H

R¹ - N - CH₃

R - H

R¹ - N - OCH₃

R - H

R¹ - N-BR

R - H

R¹ - M - NO₂, которые находят применение в качестве комплексонов солей тяжелых металлов, реагентов для биохимических и медико-биологических исследований, фотографически активных препаратов, инсектицидов. Цель - упрощение процесса, расширение ассортимента и увеличение выхода целевого продукта. Получение ведут реакцией соответствующих триарилформазанов с тионилхлоридом при молярном соотношении 1:(2-10) в среде органического растворителя при температуре его кипения. Способ позволяет повысить выход на 30 - 32%, упростить технологию выделения целевого продукта (простое фильтрование смеси). 2 табл.

Продолжение табл.1