Способ получения диалкилфенилфосфонитов Советский патент 1990 года по МПК C07F9/48 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения диалкилфенилфосфонитов формулы CbH5P(OR)2) где R - алкил. Эти соединения используются или могут использоваться в качестве стабилизаторов полимеров, гербицидов, регуляторов роста растений. Особый интерес диалкилфосфониты представляют как ключевые полупродукты синтеза разнообразных производных фосфоновых, тиофосфоновых и фосфиновых кислот с полезными свойствами, в том числе с биологической активностью.

Цель изобретения - повышение выхода диапкилфосфонитов в реакции

органодихлорфосфинов со спиртами в присутствии азотсодержащего соединения .

Указанная цель достигается тем, что реакцию органодихлорфосфинов со спиртами ведут в присутствии гексаметилдисилазана. Суммарно процесс выражается схемой , 3R-PC12 + 6R1OH + 2(MeJSi)1NH

- 3R - PtOR + 4Me3SiCl + + 2NH4Cl

Процесс ведут смешением реагентов при умеренном охлаждении (0-10 С) с последующим повышением температуры до 30-50°С. Образующийся в реакции триметилхлорсилан отгоняют после завершения реакции или одновременно

%

О СО С&

ю

10

31549962

по мере его образования. Целевые продукты выделяют известными приемами с выходом 95-99%.

Образующийся в реакции в качестве побочного продукта триметилхлорси- лан взаимодействием с аммиаком может быть превращен в гексаметилдисилазан и возвращен в процесс

Пример 1. Получение ди-н пропилфенилфосфонита.

К раствору 5,4 г (0,09 моль) н-про- панола и 4,8 г (0,3 моль) гексаметил- дисилазана в 20 мл гексана в атмосфере сухого азота при перемешивании и температуре 0-5°С прибавляют по каплям 8,1 г (0,045 моль) фенилди- хлорфосфина. Температуру массы повышают постепенно до комнатной, выдерживают смесь в этих условиях 1 ч и еще 2 ч при 30°С. Хлористый аммоний отфильтровывают, из фильтрата отгоняют растворитель и образовавшийся триметилхлорсилан и в остатке полу15

20

саметилдисилазана в 20 мл гексана при 5-Ю°С прибавляют 8,1 г (0,045 моль) фенилдихлорфосфина, смесь выдерживают 1 ч при и 1 ч при 50°С. После отделения хло ристого аммония и удаления растворителя и триметилхлорсилана в остатке получают 10,8 г (95%) целевого вещест ва, 1,4990; 0,9780, т.кип. 120-122°С/4 мм рт.ст.

Найдено, %: С 65,86; Н 8,77; Р 12,32.

СНН«°2Р«

Вычислено, %: С 66,11; Н 9,13;

Р 12,18.

Литературные данные: т.кип. 97,5- 98,5/1 мм рт.ст.; 116-117/3 мм рт.ст.; 171-172/28 мм рт.ст.; nz° 1,4975; 1,4993; 1,4995$ 0,9769; 0,9770.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно повысить , выход целевых продуктов и упростить

чают 10,1 г (99%) целевого вещества, 25 процесс за счет исключения газообраз- пЈ 1,5030; 1,0060; т.кип. 100- ,102° С/4 мм рт.ст.

Найдено, %: С 63,30; Н 8,29; Р 13,52.

ных продуктов.

Формула изобретения

Способ получения диалкилфенилфос- фонитов взаимодействием фенилдихлорфосфина со спиртами в присутствии азотсодержащего соединения в среде - углеводородного растворителя, о т- личающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве азотсодержащего соединения используют гексаметилдисилазан при мольном соотношении фенилдихлорфосфина, спирта и гексаметилдисилазан а, равном 3:6:2,

с,гн,9оар.

Вычислено, %: С 63,69; Н 8,48; Р 13,69о

Литературные данные: т.кип. 73- 74°С/1 мм рт.ст., 132,5-133,5°С/10- 13мм рт.ст.; 137°С/15мм рт.ст.; п 1,5026; 1,5072; d 0,9994; 1,000; 1,0039.

Пример 2. Получение ди-н- бутилфенилфосфонита.

К раствору 6,6 г (0,09 моль) н-бутанола и 4,8 г (0,3 моль) гек

0

саметилдисилазана в 20 мл гексана при 5-Ю°С прибавляют 8,1 г (0,045 моль) фенилдихлорфосфина, смесь выдерживают 1 ч при и 1 ч при 50°С. После отделения хло ристого аммония и удаления растворителя и триметилхлорсилана в остатке получают 10,8 г (95%) целевого вещества, 1,4990; 0,9780, т.кип. 120-122°С/4 мм рт.ст.

Найдено, %: С 65,86; Н 8,77; Р 12,32.

СНН«°2Р«

Вычислено, %: С 66,11; Н 9,13;

Р 12,18.

Литературные данные: т.кип. 97,5- 98,5/1 мм рт.ст.; 116-117/3 мм рт.ст.; 171-172/28 мм рт.ст.; nz° 1,4975; 1,4993; 1,4995$ 0,9769; 0,9770.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно повысить , выход целевых продуктов и упростить

процесс за счет исключения газообраз-

ных продуктов.

Формула изобретения

Способ получения диалкилфенилфос- фонитов взаимодействием фенилдихлорфосфина со спиртами в присутствии азотсодержащего соединения в среде - углеводородного растворителя, о т- личающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве азотсодержащего соединения используют гексаметилдисилазан при мольном соотношении фенилдихлорфосфина, спирта и гексаметилдисилазан а, равном 3:6:2,

Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получения дипропил(или дибутил)фенилфосфонитов-стабилизаторов полимеров, а также регуляторов роста растений. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией фенилдихлорфосфина с пропанолом или бутанолом в присутствии гексаметилдисилазана в гексане при 0-10°С с последующим повышением температуры до 30-50°С. Молярное соотношение фенилдихлорфосфино, спирта и гексаметилдисилазана 1,5:3:1. Выход, %

N²⁰

D²⁰

т.кип.,°С/мм.рт.ст.

брутто-ф-ла а) 99

1,5030

1,0060

100-102/4

C₁₂H₁₉O₂P

б) 95

1,4990

0,9780

120-122/4

C₁₄H₂₃O₂P. Новый способ позволяет повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет исключения газообразных исходных продуктов.

Редактор Н. Киштулинец

Составитель Л,- Карунина Техред л.Сердюкова

Заказ 246

Тираж 310

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская набо, д. 4/5

Корректор М. Самборская

Подписное