Способ получения гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония Советский патент 1990 года по МПК C07F9/54 

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений, а именно к новому способу получения солей ор- ганилароксидихлорфосфония общей формулы

R - PCljPCl J)R

где R - CgHy; CH;

R - CgHy; n-ClCgH,

которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза арилоЕых эфиров хлорфосфонистых и хлорфосфо1-:овых кислот типа RP(OR )С1,

фос- нно ор- ор(I)

кантыхR )С1,

RP(OR )(0)С1, а также их разнообразных производных.

Способ получения гексахлорфосфо- ратов органилароксидихлорфосфония общей формулы I, как и сами соединения в литературе не описаны.

Цель изобретения - разработка доступного способа получения гексахлор- фосфоратов органилароксидихлорфосфония ..

Поставленная цель достигается , способом получения соединений формулы I, который заключается в том, что гексахлорфосфорат органилтрихлорфос- .фония подвергают взаимодействию с

О5

арилдихлорфосфитом при эквимолярном соотношении реагентов в среде бензола при 20-25 С,

Предполагается, что взаимодействие гексахлорфосфората оргаш-штри- хлорфосфония с арилдихлорфосфитом

RPClj PCle-bR OPClg

протекает путем нуклеофильной атаки i атомом кислорода в реагенте атома фосфора в субстрате, что приводит к продукту замещения хлора в катионе фосфония на ароксигруппу, Процесс можно представить следующей схемой

-ьРС1з OR

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению гексахлорфосфоратов органилароксидихлорфосфония ф-лы R-P/OR¹/CL₂ PCL₆, где R=C₆H₅

C₆H₅CH=CH, R¹=C₆H₅

N=CLC₆H₄, которые могут найти применение в синтезе ариловых эфиров хлорфосфонистых и хлорфосфоновых кислот. Цель - получение новых соединений новым способом. Получение ведут реакцией арилдихлорфосфита с гексахлорфосфоратом органилтрихлорфосфония при эквимолярном соотношении реагентов в среде бензола при 20-25°С. Способ прост технологически и позволяет получить из легкодоступных реагентов новые соединения.

Пример 1. К суспензии 14 г гексахлорфосфората стирнлтрихлор- фосфония в 20 мл безводного бензола добавляют раствор 6,36 г фенилдихлор- фосфита в 10 мл безводного бензола при 20-25 С. Реакционная смесь находится при этой температуре 6 сут, после чего отделяют осадок от раст- вора, осадок дважды промывают безводным бензолом, высушивают.

Получают 14,8 г 95%-ного гекса- хлорфосфората стирилфеноксидихлор.

фосфония CeHsCH-ra ,,5.3м.

СвНдО-

CeHsCII CHx. . , CeHsO

И - 297,9 м.д. 30

(РС1).

Найдено, %: С 32,7; Н 2,4; Р 10,9

C,,OP2Cl8

Вычислено, %: С 31; Н 2,2,Р11,2.

Пример 2. К суспензии 5,5 г гексахлорфссфората фенилтрихлорфосфо ния в 10 мл безводного бензола добавляют раствор 2,5 г фенилдихлор- фосфита в 5 мл безводного бензола

при 20-25 с. Через 6 сут отделяют осадок от раствЬра, осадок дважды промывают безводным бензолом, высушивают. Получают 6,0 г (90%) гексахлорфосфората фенилфеноксидихлорфос- Фония

г Р

CjHgO

deHg ..

pcit

CgHgO

и - 297,7 М.Д. PClg.

Найдено, %: С 29, Н 1,94, Р 11,92. 5 С,гН,

Вычислено, %: С 27„9, Н 1,93; Р 12,01.

Пример 3. К суспензии 11,5 г гексахлорфосфората стирилтрихлорфос- фония в 20 мл безводного бензола добавляют раствор 5,44 г п-хлорфенил- дихлорфосфита в 10 мл безводного бензола. Через 3 сут отделяют осадок от раствора, осадок дваисцы промывают безводным бензолом, высуЕИвают. Получают 13,5 г (99%) гексахлорфосфората стирилпарахлорфеноксидихпор- фосфония

CsHjCH CH. ,,

CljPClg и Р 78,9 м.д.

fi-ClCgH O- СбН5СН СН.

1-С1С5Н40 PCl-t ti 297,8 м.д.

. -JH-W 6.8 Гц. Найдено Р 10,7%.

С ,4Н

Вычислено Р 10,75%.

Повышение температуры реакции выше 30 С нежелательно, так как это приводит к значительному уменьшению выхода целевого продукта. Замена бензола на более полярные растворители приводит к заметному ускорению протекания процесса, но при этом увеличивается доля побочных продуктов. Изменение эг вимолярного соотношения реагентов также приводит к большому количеству продуктов последовательного замещения хлора в катионе фсс- фония на ароксигруппу.

Предлагаемый способ характеризуется простотой технологииJ так как позволяет проводить процесс в мягких условиях при 20-25 0 с использование легкодоступного арилдихпорфосфита, а также позволяет получать неописанные ранее гексахлорфосфораты органиларок сидихлорфосфония, Формула изобретения

Способ получения гексахлорфосфо- ратов органилароксидихлорфосфония общей формулЕ 1

R-PCltPClg OR

где R - .; СбНуСН СН; R - CfEy- n-ClC E,

1616923

заключающийся в том, что арилдихлор- фосфит подвергают рзанмодействиго с гексахлорфосфоратом органилтрихпор- фосфония при эквимолярном соотношении реагентов в среде бензола при 20-25 с.