Способ получения @ -алкил(диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфинатов Советский патент 1987 года по МПК C07F9/32 

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений,а именно, к способам получения новых 0-алкил (диалкоксиметил)алкоксикарбонилфосфи- натов общей формулы

ROP t О

CH(OR).j

COOR

(I)

где R и R - низшие алки.пы, которые являются бифункциональньми и могут.быть использованы для синтеза новых типов фосфорорганических соеди нений, например, новых фосфорорганических гетероциклов, а также как ком плексоны И экстрагенты.

Целью изобретения является разработка нового удобного и доступного способа получения О-алкилСдиалкокси- метил)алкоксикарбонилфосфинатов,

Все реакции и выделение целевых продуктов общей формулы I проводят в атмосфере инертного газа (сухого аргона) с использованием абсолютных растворителей,

Пример 1 . 0 -Метил(диметок- симетил)бутоксика.рбонилфосфинат (1а)

К раствору 6,5 г (0,0287 моль) 0-метил 0 триметилс1гтил(д,иметоксиме- тил) фосфонита в 25 мл диэтилового эфира добавляют по каплям при перемешивании 4 г (0,0287 моль, без избытка) бутоксикарбонилхлорида. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2,5 ч, затем эфир и триме- тилхлорсилан отгоняют в вакууме, остаток перегоняют в вакууме. Получают 5,6 г соединения la. Вькод 77% т.кип. 122°С (.1 мм РТ.СТ.);ПВ° 1,448 () 1720 и 1730 & ) 0,7-1,8 м.д, (7Н) м; S (СН,ОС) 3,45 м.д. (6Н), c;S () 3,82м.д

(ЗН) д; J(PH) 10,8 Гц; S () 4,20 МоД. (2Н) Tf J(HH) 6 Гц; (РСН 4,68 м.д. (1Н) д, J(PH) 10 Гц; &р 15,4 м.д.

Найдено, %: С 42,27; Н 7,41; Р 12,29.

С,Н,,0,Р..

Вычислено, %: С 42,52; С 7,53; Р 12,18.

Пример 2. 0-Этил(диэтокси метил )метоксикарбонилфосф шат(1б).

Аналогично примеру 1 из 11 г (0,041 моЛь) 0-этил-0 -триметилсилил (диэтоксиметил)фосфонита и 4,3 г

0

0

5

(0,0451 моль, 10%-ный избыток) ме- токсикарбонилхлорида в 30 мл диэтилового эфира получают 8,7 г соединения (1б). Выход 847, т.кип. 102°С (1 мм рт.ст.); Пд 1,4422; () 1720 и 1730 5 () 3,60 м.д. рн) с; 8 (РСН) 4,70 м.д. (1Н) д J(PH) 10 Гц;Бр 14,4 м.д.

Найдено, %: С 42,30; Н 7,45; Р 12,09.

sv pВычислено, %: С 42,52; Н 7,53; Р 12,18.

Пример 3. 0-Этил-(диэток- симетил)бутоксикарбонилфосфинат (Тв)„

Аналогично примеру 1 из 9 г- (о,0335 моль) О-этил-О-триметилсилил (диэтоксиметил) фосфонита ,и 4,6 г (0,0362 моль, 7%-ный избыток) бутоксикарбонилхлорида в 30 мл диэтилово- го эфира .получают 8,2 г соединения (IB). Выход 82%, т.кипо (1 мм рт.ст.); 1,4420; О () , 1720 и 1730 5 (РСН) 4,82 м.д. (1Н) д, J(PH) 10 Гц; S p 14,3 м.д.

Найдено, %: С.48,46; Н 8,39; Р 10,56

С Н зОбРВычислено, %: С 48,64; Н 8,51;

Р 10,45.

Пример 4. 0-Пропил-(ди- пропоксиметил)метоксикарбонилфосфи- нат (ir).

Аналогично примеру 1 из 4,8 г (0,0155 моль) 0-пропил-О-триметил-. силил (дипропоксиметил)фосфонита и 1,5 г (0,0163 моль, избыток) метоксикарбонилхлорида в 20 мл ди- этилового эфира получают 3,7 г соединения (Тг). Выход 80%, т.кипо 123 С (1 мм рт.ст.); По 1,4412; () 1720 и 1730 (СН,0) 3,76 м.д. (ЗН) с; 5 (РСН) 4,83 м.д. (1Н) д.

0

5

0

0

5

J(PH) 10 Гц; 1зр 13 м.д. Найдено, %: С 48,37; Н 8,40; Р 10,32

,

Вь числено, % С 48,64; Н 8,51; Р 10,45,

Таким образом, предлагаемый способ получения О- алкил(диалкоксиметил) алкоксикарбонилфосфинатов позволяет получать целевые продукты с высокими выходами из легкодоступных соеди- нений. Тем самым становятся доступными новые ключевые соединения для синтеза новых типов фосфорорганических веществ.

Формула иэобрет ения

1. Способ получения 0 алкил{диал- коксиметил) алкоксикарбонилфосфина- тов общей формулы5

ROP

V

о

хСн(ОА)г

COOR

где R и R низшие алкилы, заключающийся в том, что О - алкил - О - триметилсилил I(диалкоксиметил ) фосфонит общей формулы

Составитель Л Карунина Редактор Н, Егорова Техред Л.Ояейиик Корректор И. Муска

Заказ 559/26 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж- ЗЗ, Раушская наб., д. 4/5

Производственно полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

RO PCH(ORli

(CH,)jS;o

где R - низший алкил,

подвергают взаимодействию с алкок

сикарбонилхлоридом общей формулы

CICOOR ,

где R - низший алкил, в среде диэтнлового эфира в атмосфере инертиого газа, при кипении реакционной смесио

г

2, Способ ПОП.1, отличающийся тем, что алкоксикарбо- нилхлорид используют в 5-10%-ном избытке от стехиометрии.

Изобретение касается фосфорорга- нических соединений, в частности соединений общей формулы I R, - О - Р(0) (COOR) - CH(OR,)2, где F, и P.g - низшие алкилы, которые как бифункциональные соединения могут быть использованы для синтеза новых типов фос- форорганических соединений, например гетероциклов, комплексонов. Для создания бифзшкциональных соединений был разработан новый способ получения не известных ранее соединений формулы I. Синтез их ведут из фосфонита об- щей формулы II (СН,),-Si-0-P (OR) - CH(OR,)2И алкоксикарбонилхлорида формулы III C1C(0)OR2 в среде ди- этилового эфира в атмосфере инертного газа при кипении реакционной смеси. Выделение соединений формулы I ведут разгонкой в вакууме Выход, %, т.кип. , с (l мм рт.ст.), Пр (значения R, и Rj): 77, 122, 1,4482 (R, - СНэ; R - ,); 84, ld2, 1,4422 (R -г R - СН,); 82, 131, 1,4420 (R| - С Н.., R - ,); 80, 123, 1,4412 (R , - R - СН,), Способ обеспечивает высокий выход соединения формулы I из доступного сырья. 1 3 о п. ф-лы. i (Л С