Способ получения триметилортоформиата Советский патент 1991 года по МПК C07C43/32 C07C41/60 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения триме-. тилортоформиата формулы

7ОСН3 НС-ОСН3

°сн3

который находит применение при получении сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. В стеклянную трехгорлую колбу объемом 150 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 50 мл (44,0 г) . псевдокумола (растворитель), 4,0 г

(0.1 моль) измельченного в порошок гидроксида натрия и 0.2 г (0,001 моль) катализатора триэтилбенэиламмоний- хлорида (ТЭБАХ). При интенсивном перемешивании и охлаждении (баня со льдом) по каплям вводят смесь 11,42 г (0,075 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа в течение 1,5 ч. Смесь пе- ремешинают еще 0,5 ч. Затем в реакционную массу добавляют 15 мл дистиллированной воды связывания неорганического осадка, разбавляют 50 мл эфира. Органический слой декантируют. высушивают над сульфатом натрия и отгоняют легкие фракции до 65°С (эфир, хлороформ). Остаток перегоняют на ректификационной колонке диаметром 19 мм и высотой 25 мм и получают 1,75 г триметилортоформиата, т.кип.

О

О

ел

о

100-101°С. Выход 22% на взятый в реакцию хлороформ.

Прим ер 2. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 6,0 г (0,15 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0,001 моль) триэтил- бензиламмонийхлорида, 11,42 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез веду |1,5 ч и получают 2,47 г (31%) триме- тилортоформиата.

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдоку мола, 8,0 г (0,2 моль) гидроксида на рия, 0,2 г (0,001 моль) триэтилбен- зиламмонийхлорида, 15,.22 г (0,1 моль тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 мо хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 3,82 г (48%) триметилорто- формиата.

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псев- докумола, 10,0 г (0.25 моль) гидроксида натрия, 0.2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 18,27 г (0,12 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синте ведут 1,5 ч и получают 4,38 г (55%) триметилортоформиата.

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 10,0 г (0,25 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0.001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 18,27 г (0,12 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синте ведут 2,0 ч н получают 4,62 г (58% триметилортоформиата.

П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 12,0 г (0,3 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0.001 моль) триэтилбен зиламмоннйхлорида, 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синте ведут 2,0 ч и получают 4,78 г (60%) триметилортоформиата.

Пример 7. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псев- докумола, 12,0 г (0,3 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,5 ч н получают 4,78 г (60%) триметилортоформиата.

ПримерЗ. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 12,0 г (0,3 моль) гидрокси

0

0

5

5 )

-5

30

40

50

55

да натрия, 0,2 г (0,001 моль) три- метилбенэиламмонийхлорида, 26,64 г (0,175 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 1,5 ч и получают 4,38 г (55%) триметилортоформиата.

П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 16,0 г (0,4 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0,001 моль) триэтилбен золаммонийхлорида, 26,64 г (0,175 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,46 г (56%) триметилортоформиата.

Пример 10. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псевдо- кумола, 16,0 г (0,4 моль) гидроксида натрия, 0,2 г (0.001 моль) триэтил бензиламмонийхлорида, 30,45 г (0,20 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа,, Синтез ведут 2,5 ч и получают 4,46 г (56%) триметилортоформиата.

Пример 11. Аналогично примеру 1 используют 68 мл (60.0 г) псевдо- кумола, 12,0 г (0,3 моль) гидрокси- да натрия, 0,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,72 г (59%) триметилортоформиата.

Пример 12. Аналогично примеру 1 используют 34 мл (30,0 г) псев- докумола, 12,0 г (0,3 моль) гидроксида натрия,.О,2 г (0,001 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 19.79 г (0,13 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,16 г (52%) триметилортоформиата.

Пример 13. Аналогично примеру 1 используют 50 мл 44,0 г) псевдоку-- мола, 10,0 г (0.25 моль) гидроксида натрия, 0,1 г (0,0005 моль) триэтил- бенэиламмонийхлорида, 22,83 г (0.15 моль) тетраметоксисилана и 9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 3,92 г (49%) триметилортоформиата .

Пример 14. Аналогично примеру 1 используют 50 мл (44,0 г) псев- докумола, 10,0 г (0,25 моль) гидроксида натрия, 0,4 г (0,002 моль) триэтилбензиламмонийхлорида, 22,83 г (0,15 моль) тетраметоксисилана и

51

9,0 г (0,075 моль) хлороформа. Синтез ведут 2,0 ч и получают 4,78 г (60%) триметилортоформиата.

Для выделенного триметилортофор- миата характерны следующие физико- химические параметры: бесцветная прозрачная жидкость, т.кип. 100- 101°С Пр 1,3795, ,981 г/см3.

Данные, полученные при исследова- нии оптимальных параметров способа получения триметилортоформиата, сведены в таблицу.

:триэтилбензнламмонийхлорид:псевдо- кумол также не приводит к повышению выхода целевого продукта вследствие малой конверсии исходных веществ.

Таким образом, предлагаемый способ получения позволяет увеличивать выход целевого триэтилортоформиата (на 38-43%) и расширить ассбртимент исходных реагентов за счет использовния в качестве анеталирующего агента тетраметокснсилана.

Формула изобретения

Изобретение относится к ортоэфирам, в частности к способу получения триметилортоформиата, используемого для синтеза ацеталей, сенсибилизаторов, люминофоров, душистых веществ, лекарственных препаратов и сельскохозяйственных химикатов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией тетраметоксилана с хлороформом в среде псевдокумола в присутствии гидроксида натрия и каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорида при 15 - 20°С в течение 1,5 - 2,0 ч при молярном соотношении хлороформа, тетраметоксисилана, гидроксида натрия

триэтилбензиламмонийхлорида, псевдокумола = 0,75:(1,2 - 1,5):(2,5 - 3,0):0,01:3,7. Эти условия повышают выход целевого продукта на 38 - 43% (до 60%). 1 табл.

Анализ экспериментальных данных показывает, что оптимальное .соотношение хлороформ:тетраметоксисилан: :гидроксид натрия:триэтилбензиламмо- нийхлорид:псевдокумол составляет 0,75:1,2-1,5:2,5-3,0:0,01:3,7. Выход 55-60%, Оптимальная продолжительность реакции 1,5-2,0 ч, температура 15-20 С. При уменьшении соотношения хлороформ:тетраметоксисилан:гидрок- сид натрия:триэтилбензиламмонийхло- рид:псевдокумол за указанный нижний предел не наблюдается повышения выхода целевого продукта вследствие образования побочных соединений.

Увеличение соотношения хлороформ: гтетраметоксисилан:гидроксид натрия:

Способ получения триметилортоформиата взаимодействием .хлороформа с гидроксидом натрия и алкилирующим агентом, отличающийся тем,

что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве алкилирую- щего агента используют тетраметоксисилан и ведут процесс в присутствии каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорнда в среде псевдокумо- ла при 15-20°С в течение 1,5-2,0 ч при молярном соотношении хлороформ: :тетраметоксисилан:гидроксид натрия: :триэтилбензиламмонийхлорид:псевдокумол 0,75:(1,2-1,5): (2,5-3,0):0,01: :3,7.