Фосфорсодержащий сшитый полиэфиракрилат в качестве огнестойкого пленочного материала и способ его получения Советский патент 1991 года по МПК C08F230/02 C08F236/06 C08F299/04 

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к фосфорсодержащим полиэфиракрилатам и способу их получения, и может быть использовано в технике для создания огнестойких пленочных материалов с повышенными требованиями к пожаробезопасности.

Целью изобретения является создание фосфорсодержащих полиэфиракри- латов в качестве огнестойкого пленочного материала.

В качестве исходных олигоэфиракри- латов используют диметакрилат-бис- триэтиленглнколь фталат (МГФ-9), где

, трнэтиленгликольдиметакрилат (ТШ-3), где R --(ОСНгСНг-)-3. МГФ-9 представляет собой бесцветную нелетучую жидкость вязкость (100-150)у ХЮ 6м2/с или 100-150 сСт со степенью полимеризации, равной единице; ,20

мол.м. 540, d

1,165, пЈ

1,4891, МГФ-9 растворяется в спирте, хлороформе, ацетоне, эфире, тет- рагидрофуране, бензоле и др. органических растворителях. ТГМ-3 - бесцветная прозрачная жидкость Јвяэкост (10-30). 1(Г6м2/с или 10-30 сСт со степенью полимеризации, равной единице: мол.м. 281, d 1,0922, п 1,4621. ТШ-3 растворяется в спирте, ацетоне, хлороформе, эфире, хлорбензоле, тетрагидрофуране и др. растворителях. Диметиловый эфир 3,4- дихлор-1, З-бутадиен-2-фосфоновой кислоты (ДМХБФ) синтезируют из дихлор- ангидрида-3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2- фосфоновой кислоты и метилового спирта.

Этот мономер представляет собой

-бесцветную жидкость с Т

кип

75°С/

/0,5 гф, п 1,5050, d - 1,3681 Пример (контрольный, запредельные значения ти п.). К сме си 1,35 г ТШ-3 и 0,15 г ДМХБФ (10% от массы исходной мономерной смеси) добавляют 0,045 г (3 мас.%) гидроперекиси кумола, 0,341 г (0,5 мас.%) линолеата кобальта и 0,0015 г (0,1 мас.%) трис-ацетилацетонат марганца (ТАМ), смесь перемешивают до получения однородной массы и наливают на стеклянные пластины, которые помещают в термостат, где проводят сополимеризацию в течение 240 мин при 110°С. Выход пространственно-сет чатого сополимера . (после экстракции в хлороформе в течение 6 ч) составляет 1,44 г (96%). Значения х и у - - ЈR - -(CHgCHjO jl, и, свойства по- лиэфиракрилата приведены в табл.1 и

Пример2. R смеси 1,2 г ТШ-3 и 0,3 г ДМХБФ (20% от массы исходной мономерной смеси) добавляют 0,045 г (3 мас.%) гидроперекиси кумола, 0,341 г (0,5 мас.%) линолеата кобальта и 0,0015 г (0,1 мас.%) ТАМ. Далее все операции выполняют по примеру 1. Выход сополимера (выде

ление пространственно-сетчатого сополимера проводят аналогично примеру ) составляет 1,38 г (92%)

Значения х и у и свойства полимера приведены в табл.1-3. Данные по примерам 3-26 приведены в табл.1-3.

Продукты деструкции фосфорсодержа- щих полиэфиракрилатов, выделяющиеся горении, имеют ПДК 5 мг/м3 против известных 2,5 мг/м3.

Формула изобретения

1. Фосфорсодержащий сшитый поли- эфиракрилат общей формулы

-Н2С-С СС1-СНС1 Н,СО-Р-ОСН3 I 3 о

СН- СН,

I з ( з

-)-Н2С-С- -С-СН

. сю

0-R-0

где х

X

0,19-0,32 м.д., у - 0,68- 0,81 м.д. при R-(-CH2CH20)3; 0,31-0,46 м.д., у - 0,54- 0,69 м.д. при R - (),f-0-(CH7CH20)f,

о

в качестве огнестойкого пленочного материала.

2. Способ получения фосфорсодержащего сшитого полиэфиракрилата общей формулы

-f- НгС-ОСС1-СНС)3- H3CO-P-OCVI3 О

9нз ™3

--Н-С-С- -С-СН,z I I z оо

I I

0-R-0

х 0,19-0,32 м.д., у 0,68 0,81 м.д. при R - (-СН2СН20)5; х - 0,31-0,46 м.д., у - 0,54 - 5 0,69 м.д. при R - (-СНгСНгО)35

-0-(СН2СН20}35

заключающийся в нанесении на стеклян- 5 ную подложку смеси 0,75-1,35 мае.ч. диметилового эфира 3,4-дихлор-1,3- бутадиен-2-фосфоновой кислоты с 0,75- 0,15 мае.ч. диметакрилаттриэтилен- гликоля или диметакрилата бис-три- этиленгликольфталата с инициирующей системой, состоящей из 2,5-3,5 мас.% гидроперекиси кумола, 0,40-0,50 Mac.Z линолеата кобальта и 0,1-1,0 мас.1 трис-ацетилацетоната марганца в расчете на смесь сомономеров, и последующем нагревании смеси при 1100

115°С в течение 120-240 мин.

Изобретение относится к химии полимеров и может быть использовано для создания трудногорючих материалов. Изобретение позволяет создать фосфорорганические полиэфиракрилаты, обладающие свойствами огнестойких пленочных материалов с кислородным индексом 20 - 32%. Полиэфиракрилат общей формулы @ где X = 0,19 - 0,32 м.д., Y = 0,68 - 0,81 м.д. при R = (CH₂CH₂O)₃

X = 0,31 - 0,46 м.д., Y = 0,54 - 0,69 м.д. при R = (CH₂CH₂O)₃ -C- O C -O(CH₂CH₂O)₃, получают сополимеризацией смеси 20 - 30 мас.% диметилового эфира 3,4-дихлор-1,3-бутадиен-2-фосфоновой кислоты с 70 - 80 мас.% ТГМ-3 или МГД-9 под действием каталитической системы, состоящей из гидроперекиси кумола, линолеата кобальта и трисацетилацетоната марганца при нагревании в тонком слое на стеклянной подложке. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

Таблиц

Условия процесса сопоиннериаацин олигоэфиракрилатов с диметиловым эфиром 3,4-дихлор-|,Э-вутадиен-2-фосфоновоП кнслоти

1кТГМ-Э90,010,0Линомат кобальта Гидроперекись кумола 0, мас.2 ТАИ

Используется бис-(метакрилоилоксиэтиленКарвонат)-2,2-динетилпропавд ол-1,3-Оис-(Д-хлор- этил)-«6-вроняияил фосфонат.

Используется днметакрилат бис-(триэтилвигликоль)-фалат-внс-(й-хлор тнл)-1с-вромвинил- фосфонат.

240

НО

96

Ля иные по сопоиимериэации ТП1-Э с ДИХПФ п топком слое на воздухе по примеру 2

Т а б л и ц а 2