N-ЗАМЕЩЕННЫЕ 5-ФТАЛИМИДОНАФТАЛИН-1-СУЛЬФАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОНАФТАЛИНСУЛЬФАМИДОВ Советский патент 1995 года по МПК C07D209/48 

Описание патента на изобретение SU1706174A3

Изобретение относится к производным аминонафталинсульфокислот, конкретно к замещенным 5-фталимидонафталин-1-сульфамидам 1 общей формулы
N где R1 H, R2 алкил С1, С2, С4, С5, С8.

, N -CH или или
NR1R2-NO -N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N(C3H7)2, -N(C4H9)2, -N которые могут быть использованы в химической промышленности для получения N-замещенных 5-аминонафталин-1-сульфамидов или их солей.

Целью изобретения является удешевление синтеза конечных продуктов и расширение ассортимента веществ для создания аналитических наборов.

П р и м е р 1. Пиридиниевая соль 5-фталимидонафталин-1- сульфокислоты.

223 г (1 моль) технической 5-аминонафталин-1-сульфокислоты и 148 г (1 моль) фталевого ангидрида кипятят в 1 л пиридина. Через 1 ч начинает выпадать осадок. Кипятят еще 3 ч. оставляют при комнатной температуре на 20 ч. Выпавший осадок отсасывают, промывают пиридином, потом водой. Высушивают при 100оС и перекристаллизовывают из воды. Получают 335 г аналитически и хроматографически чистого продукта (выход 82% ) с т.пл. 280-282оС, Rf 0,50 (алуфол:бутанол-уксусная кислота-вода 4:1:2).

Найдено, C 63,96; H 3,74; N 6,68; S 6,96
C23H16N2SO5
Вычислено, C 63,88; H 3,73; N 6,48; S 7,41
П р и м е р 2. 5-Фталимидонафталин-1-сульфонилхлорид.

86,5 г (0,2 моль) пиридиниевой соли 5-фталимидонафталин-1- сульфокислоты и 120 г пятихлористого фосфора заливают 800 мл четыреххлористого углерода и кипятят 5 ч. При пониженном давлении упаривают сначала растворитель, а потом образовавшуюся в ходе реакции хлорокись фосфора. Содержимое колбы вытряхивают в 5 л ледяной воды и через 1 ч отсасывают продукт. Промывают его водой, сушат на воздухе в течение 20 ч. затем в вакуум-эксикаторе до постоянной массы. Получают 71 г (выход 95%) аналитически, хроматографически чистого целевого продукта (при необходимости перекристаллизовывают из толуола) с т. пл. 227-231оС, Rf 0,42 (алуфол; бензол).

Найдено, C 57,98; H 2,69; N 3,80; S 8,18; Cl 9,05.

C18H10NO4SCl
Вычислено, C 58,15; H 2,71; N 3,77; S 8,62; Cl 9,53.

П р и м е р 3. 5-Фталимидонафталин-1-(N,N-пентаметилен)сульфамид.

11 мл (0,11 моль) пиперидина и 14 мл (0,1 моль) триэтиламина растворяют в 500 мл ацетона, добавляют в течение 10 мин 37,1 г (0,1 моль) 5-фталимидонафталин-1-сульфонилхлорида и перемешивают при 20оС 4 ч. Ацетон отгоняют при пониженном давлении, остаток заливают 1 л воды и через 20 ч отсасывают продукт, промывают водой, сушат, перекристаллизовывают из метанола и получают 38,5 г (выход 92%) хроматографически чистого продукта с т.пл. 298-300оС; Rf 0,71 (алуфол; диэтиловый эфир-бензол 1:1).

Найдено, C 65,51; H 4,86; N 6,40; S 7,09
C23H20N2SO4
Вычислено, C 65,70; H 4,79; N 6,66; S 7,62
ПМР-спектр (δ м.д. ДМСО); 1,45 (СН2); 3,13 (СН2).

П р и м е р 4. 5-Фталимидонафталин-1-метилсульфамид.

15 мл (0,11 моль) 25%-ного водного раствора метиламина и 14 мл (0,1 моль) триэтиламина растворяют в 500 мл ацетона, добавляют в течение 10 мин 37,1 г (0,1 моль) 5-фталимидонафталин-1- сульфонилхлорида, перемешивают при 20оС 4 ч. Последующая обработка, как в примере 3, т.пл. 194-196оС, Rf 0,58 (силуфол; диэтиловый эфир-бензол 1:1). Выход 93%
Найдено, C 62,28; H 3,89; N 6,80; S 8,25.

C19H14N2SO4
Вычислено, C 62,29; H 3,85; N 7,64; S 8,75.

ПМР-спектр (δ м.д. ДМСО); 2,46 (СН3).

Характеристики остальных соединений, полученных по методике примеров 3 или 4, даны в табл.1.

П р и м е р 5. 5-Аминонафталин-1-(N,N-пентаметилен)сульфамид.

4,20 г (0,01 моль) 5-фталимидонафталин-1-(N,N-пентаметилен)сульфамида заливают 50 мл метанола, прикапывают 0,5 мл (0,01 моль) гидразингидрата и кипятят 4,5 ч. Метанол отгоняют, остаток экстрагируют 2х20 мл кипящего хлороформа, экстракт упаривают и остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 2,85 г (выход 98%) целевого продукта с т.пл. 155-159оС. Rf 0,63 (хлороформ-этилацетат 1:1).

λмакс 257 нм ( εмакс= 23600 л/см моль),
λмакс 343 нм ( εмакс= 4320 л/см моль),
λмакс 360 нм ( εмакс 4000 л/см моль).

Условия снятия фталимидной защиты у остальных соединений 1 и физико-химические свойства замещенных 5-аминонафталин-1- сульфамидов приведены в табл.2 и 3.

Таким образом, предлагаемый способ с использованием в качестве промежуточных соединений 1 позволяет удешевить процесс за счет сокращения дорогостоящего трифторуксусного ангидрида, сократить стадийность и расширить ассортимент конечных 5-аминонафталин-1- сульфамидов.

Похожие патенты SU1706174A3

название год авторы номер документа
5- ИЛИ 6-(N-ФТАЛИМИДО)НАФТАЛИН-1-СУЛЬФОХЛОРИДЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 5-ИЛИ 6-АМИНОНАФТАЛИН-1-СУЛЬФАМИДОВ 1989
  • Палайма А.И.
  • Бутенас С.Ю.
  • Гаучене В.Л.
  • Недоспасов А.А.
SU1702645A3
6-Аминонафтали-1-сульфамиды в качестве детектируемых групп субстратов для флуоресцентного определения пептидаз 1991
  • Бутенас Саулюс Юозович
  • Палайма Альгирдас Ионович
  • Талайките Зита Анупровна
  • Битаутайте Раса Стасевна
  • Дзянене Виолета Ионовна
SU1804455A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОНАФТАЛИН-5-СУЛЬФАМИДОВ 1989
  • Палайма А.И.
  • Янчене Р.А.
  • Матуляускене Р.И.
  • Недоспасов А.А.
SU1648056A3
N,N-ДИАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫЕ 1-НИТРОНАФТАЛИН-5-СУЛЬФАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНОНАФТАЛИН-5-СУЛЬФАМИДОВ 1989
  • Янчене Р.А.
  • Палайма А.И.
  • Битене О.М.
  • Недоспасов А.А.
SU1707946A3
ПРОИЗВОДНЫЕ АМИНОНАФТАЛИНСУЛЬФАМИДОВ В КАЧЕСТВЕ СУБСТРАТОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АКТИВНОГО ПРОТЕИНА С (АПС) 1991
  • Бутенас С.Ю.
  • Палайма А.И.
  • Блюм Р.А.
  • Талайките З.А.
RU2013426C1
6-(ТОЗИЛГЛИЦИЛ-L-ПРОЛИЛ-L-АРГИНИЛ)-АМИНОНАФТАЛИН-1-ИЗОБУТИЛ-СУЛЬФАМИД В КАЧЕСТВЕ СУБСТРАТА ДЛЯ ФЛЮОРЕСЦЕНТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРОМБИНА 1991
  • Бутенас Саулюс Юозович[Lt]
  • Палайма Альгирдас Ионович[Lt]
  • Балтенас Висвальдас Раймундович[Lt]
  • Пошкене Регина Алексовна[Lt]
RU2087481C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АРГИНИЛАМИНОНАФТАЛИН-1-СУЛЬФАМИДОВ 1990
  • Бутенас Саулюс Юозович[Lt]
  • Палайма Альгирдас Ионович[Lt]
  • Недоспасов Андрей Артурович[Ru]
  • Баранаускас Гинтарас Юстович[Lt]
RU2043337C1
МОНОЗАМЕЩЕННЫЕ СУЛЬФАМИДЫ НИТРОНАФТАЛИНА В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНО-ЗАМЕЩЕННЫХ 5-АМИНОНАФТАЛИН-1-СУЛЬФАМИДОВ 1989
  • Янчене Р.А.
  • Палайма А.И.
  • Матуляускене Р.И.
  • Недоспасов А.А.
SU1638989A3
5-(N @ -Нитро-N @ -трет-бутилоксикарбонил)аргиниламинонафталин-1-сульфамиды в качестве промежуточных продуктов для получения 5-аргинил-1-аминонафталинсульфамидов 1990
  • Бутенас Саулюс Юозович
  • Палайма Альгирдас Ионович
  • Недоспасов Андрей Артурович
SU1807986A3
5-ЗАМЕЩЕННЫЕ НАФТАЛИН-1-(ДИМЕТИЛЕН)-СУЛЬФОНИЛАМИДЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 1991
  • Недоспасов А.А.
  • Шарина И.Г.
RU2051147C1

Иллюстрации к изобретению SU 1 706 174 A3

Реферат патента 1995 года N-ЗАМЕЩЕННЫЕ 5-ФТАЛИМИДОНАФТАЛИН-1-СУЛЬФАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОНАФТАЛИНСУЛЬФАМИДОВ

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к N-замещенным 5-фталимидонафтилин-1-сульфамидам ф-лы где R1-H R2 -алкил C1, C2, C4, C5, C8 которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения N-замещенных аминонафталинсульфамидов. Цель выявление новых промежуточных соединений. Получение ведут переводом фталимидонафталинсульфамидов в аминонафталинсульфамиды действием гидразингидрата в органическом растворителе. 3 табл.

Формула изобретения SU 1 706 174 A3

N-Замещенные 5-фталимидонафталин-1-сульфамиды общей формулы

где R1 H; R2 алкил С1, С2, С4, С5, С8,
или
-N(CH3)2, -N(C2H5)2, -N(C3H7)2, -N(C4H9)2,
в качестве полупродуктов для получения N-замещенных аминонафталинсульфамидов.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года SU1706174A3

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОНАФТАЛИН-5-СУЛЬФАМИДОВ 1987
  • Недоспасов А.А.
  • Могучая Г.Ю.
SU1648054A3
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

SU 1 706 174 A3

Авторы

Недоспасов А.А.

Палайма А.И.

Бутенас С.Ю.

Баранаускас Г.Ю.

Даты

1995-10-10Публикация

1989-02-08Подача