Способ определения родия Советский патент 1993 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к области аналитической химии платиновых металлов, в частности, к фотометрическим методам определения родия и может быть использова- . нозаводскими и научно-исследовательскими лабораториями для определения микрограммовых количеств родия в природных и промышленных объектах.

Целью изобретения является повышение чувствительности и экспресСности определения родия.

Для достижения поставленной цели предложен способ определения родия, состоящий в получении окрашенного комплекса родия с 4-(4-метил-2-тиазолилазо)резор цином (МТАР) в присутствии (4,8 - 5.2)-КГ4 М гексадецилпиридиния бромистого, экстракции комплекса хлороформом, содержащем (0,18-Q,22)M салициловой кислоты при рН 4,2-5,2 с последующим фотометрирова- нием экстракта.

Отличительными признаками предлагаемого способа являются: использование в качестве реагента МТАР, осуществление экстракции образующегося в данной системе окрашенного комплекса хлороформным раствором салициловой кислоты.

V|

Ч VI

О

Гч СО

Введением в раствор, содержащий родий. МТАР и гексэдецилпиридиния бромистого приводит к быстрому образованию интенсивно окрашенного ( е 5,1 ;10 ) и количественно экстрагирующегося хлоро формным раствором салициловой кислоты комплекса. Использование для определения родия этой системы позволяет достичь довольно высокой чувствительности (0,008 мкг/мл) и экспрессности определения (8-10 мин) родия, что не достигается при отсутствии экстракции.

Для осуществления способа в мерную колбу вместимостью 50 мл вводят 1 мл раствора, содержащего 5,0 мкг (0,10 мкг/мл) родия в виде хлоридных комплексных соединений, 2,5 мл М пропанольногб раствора МТАР, 0,25 мл М водного раствора гексадецилпиридиния бромистого, 10 мл 0,1 М ацетатного буферного рас- iTBOpa (pH 4,7) и доводят объем до метки дистиллированной водой. В пробиркес притертой пробкой раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 8-10 мин, охлаждают и экстрагируют 5 мл 0,2М хлоро- формного раствора салициловой кислоты. Время встряхивания 1 мин. Оптическую плотность экстракта измеряют при 520 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см поотношению к раствору, содержащему все реагенты, кроме родия. Содержание родия определяют по градуированному графику, построенному в аналогичных условиях. Оптическая плотность раствора при 520 нм составляет 0,310, что соответствует по гра- дуировочному графику 0,10 мкг/мл и соответственно 5,0 мкг родия в исходном растворе.

Среднее значение содержания родия при б параллельных определениях равно 0,0987 ± 0,012 мкг/мл. Относительная ошибка определения родия составляет 1,3%.

Заявляемые параметры: концентрация салициловой кислоты (0,18-0,22) моль/л в хлороформе и рН 4,2-5,2 обеспечивают наиболее высокую чувствительность (0,008 . мкг/мл), экспрессность (8-10 мин) и надежность определения родия в хлоридных растворах (табл. 1, примеры 1-11).

Запредельное снижение концентрации салициловой кислоты в хлороформе приводит к уменьшению чувствительности определения родия. Так при концентрации салициловой кислоты 0.17М нижняя граница определяемых концентрацией уаеличй вается до 0,021 мкг/мл, то есть в 2,6 раза (табл. 1. пример 12), поскольку уменьшение

концентрации салициловой кислоты приводит к неполному извлечению окрашенного комплекса родия, что снижает чувствительность определения. Запредельное повышение концентрации салициловой кислоты сопровождается образованием мутных экстрактов, что значительно снижает чувствительность определения родия. Например,

при концентрации салициловой кислоты 0.23М нижняя граница определяемых концентраций увеличивается до .0,035 мкг/мл, то есть в 4,4 раза (табл. 1, пример 13). Проведение определения при 4,2 рН 5,2

понижает чувствительность и экспрессность, так как в этих условиях понижается реакционная способность родия и реаген- тов и родий не переводится количественно в окрашенный комплекс. При уменьшении

рН до 4,1 Нижняя граница определяемых концентраций повышается до 0,020 мкг/мл (табл. 1. пример 14), а время развития окраски комплекса до 32 мин. При повышении рН до 5,3 нижняя граница определяемых концентраций родия увеличивается до 0,028 мкг/мл, а время развития окраски комплекса до 23 мин (табл. 1, пример 15).

Эффективность предлагаемого способа

по сравнению с известным отражена в табл. 2, где представлены результаты определения родия при числе параллельных опытов для каждого определения 6 и доверительной вероятности 0,95. Как видно из данных

таблицы 2, предлагаемый способ позволяет надежно определять родий в хлоридных растворах при его содержании 0,008-0,20 мкг/мл (относительная ошибка определения составляет 1,3-9,8%). Нижний предел

определяемых концентраций (0.008 мкг/мл) ограничен ошибкой определения, которая резко возрастает при дальнейшем понижении концентрации родия е растворах. Так

ПРИ содержании родия 0,006-0,007 мкг/мл относительная ошибка его определения увеличивается до 40,9% и 18,1 % соответственно (табл. 2, примеры 11,12).

Предлагаемый способ по сравнению с

известным позволяет понизить нижнюю границу определяемых содержаний родия с 0,08 мкг/мл, до 0,008 мкг/мл, что в 10 раз увеличивает чувствительность способа, а также уменьшить время развития окраски

комплекса с 120 мин до 10 мин, т.е. в 12 раз.

Формула изобретения

Способ определения родия, включающий обработку пробы с соединением в присутствии гексадецилпиридия бромистого,

экстракцию хлороформом с последующим фотометрированием экстракта, отличающий с я тем. что. с целью повышения чувствительности и экспрессное™ определения, в качестве соединения используют

4-(4-метил-2-тиазолилазо)резорцин. экстракцию проводят при рН 4,2-5,2 хлороформом, содержащим 0,18-0,22 М салициловой кислоты.

Использование: в аналитической химии платиновых металлов. Родий переводят в окрашенный комплекс с 4-(4-метил-2-тиазо- лилазо)резорцином в присутствии гексадё- цилпиридиния бромистого при рН среды 4,2-5,2, который экстрагируют хлороформом, содержащим 0,18-0,22 М салициловой кислоты. 2 табл.

Таблица 1

Таблица 2