Способ получения 5-окси-1,4-нафтохинона Советский патент 1993 года по МПК C07C46/02 C07C50/32 

Вещество, используемое в качестве катализатора, описано в литературе, но в публикации речь шла только об его строении и физико-химических свойствах и ничего не сообщалось об его утилитарных свойствах,

Сущность способа заключается в пропускании воздуха со скоростью 0,5-0,7 л/мин в течение 2-7 ч через ацетоновый раствор, содержащий исходное вещество и катализатор в соотношении ():1 с последующей отгонкой растворителя досуха и количественной экстракцией остатка петролейным эфиром, Выход- 82% чистого целевого продукта без примесей стереоизометра.

Соотношение исходного продукта и катализатора подобраны экспериментально (см. таблицу). Время пропускания воздуха зависит от скорости, Установлено, что при скорости 0,7 л/мин достаточно 2 ч для завершения реакции с максимальным выходом, в то время как при скорости 0,5 л/мин максимальный выход достигается за 7 ч.

Из сравнения примеров 2 и 9, 10 (см. таблицу) следует, что увеличение времени пропускания воздуха 7-8 ч и далее не приводит к повышению выхода целевого продукта (в обоих случаях он составляет 82%). т.е. 7 ч при прочих равных условиях достаточно для достижения максимального выхода, и дальнейшее увеличение времени реакции нецелесообразно, т.к. приводит лишь к дополнительным энергетическим затратам.

Из сравнения примеров 15 и 17 видно, что увеличение скорости пропускания воздуха от 0,7 до 0,8 л/мин приводит к уменьшению выхода конечного продукта от 82 до 71%. Поэтому увеличение времени пропускания воздуха при скорости 0,8 л/мин нецелесообразно, поскольку это приводит к дополнительным неэффективным затратам.

0

5

0

5

0

5

0

Пример 2. В круглодонную колбу емкостью 250 см3, снабженную обратным холодильником, загружаютО,4г(2,5ммолей) 1,5-диоксинафталина, 50 мл ацетона, 0.093 г (0,25 ммолей) катализатора и пропускают при комнатной температуре воздух со скоростью 0,5 л/мин в течение 7 ч, затем раствор выпаривают досуха и выделяют юглон четырехкратным экстрагированием петролейным эфиром (по 50 мл) при нагревании на водяной бане с обратным холодильником, с последующим упариванием растворителя.

ВыходюглонаО,Збг(82%). Выделенный юглон имеет следующие характеристики: Тпл.151-153°С; ИК (вазелиновое масло) 1645, 1670см 1; ЯМР () (м.д.) 6,90 (2Н). 7,14-7,37 (1Н), 7,53-7,64 (2 Н), 11,83(1Н).

Примеры 1-17, представленные в таблице, отражают зависимость выхода юг- лона от условий проведения реакции, что позволило выбрать оптимальные параметры процесса окисления.

Изобретение обеспечивает стереосе- лективность процесса и увеличивает выход целевого продукта с 71 и 82% по сравнению с прототипом.

Формула изобретения Способ получения 5-окси-1,4-нафтохи- нона окислением 1,5-диоксинафталина кислородом воздуха в присутствии кобальт- содержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют 5-метил-М1,М4-ди-(салицили- ден)изотиосемикарбазидат кобальта (II) и процесс ведут при соотношении исходного вещества и катализатора, равном (8-15):1 при подаче воздуха со скоростью 0,5- 0,7 л/мин в течение 2-7 ч.

Использование: в медицине и пищевой промышленности. Сущность: 5-окси-1,4- нафтохинон. Его получают окислением 1,5- диоксинафталина кислородом воздуха в присутствии З-метил-N ,N -ди-(салицили- ден)изотиосемикарбазидат кобальта (II) в качестве катализатора, при соотношении исходное вещество: катализатор, равном

Зависимость выхода юглона от условий проведения реакции.

Продолжение таблицы