СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАЛКЕНОВ И ИХ СМЕСЕЙ ИЗ НОРМАЛЬНЫХ АЛКАНОВ Российский патент 2001 года по МПК C07C5/333 C07C5/27 C07C11/02 

Изобретение относится к получению соединений изоалкенов. Более конкретно, изобретение относится к получению из алканов нормального строения соединений изоалкенов, таких как трет-спирты, алкил-трет-алкиловые спирты, диметилдиоксан, метилбутандиол, димеры трет-алкенов.

Известны способы [А. Н. Бушин и др. Синтетический каучук.- Л.: Химия, 1976, с. 652-663; Д.Н. Чаплиц и др., там же, с. 724-731] получения изоалкенов и н-алкенов дегидрированием соответственно изоалканов и н-алканов. Недостатком их является ограниченность сырьевых источников изоалканов.

Известны также способы [П.А. Кирпичников и др. Альбом технологических схем основных производств промышленности СК.- Л.: Химия, 1986, с. 53-58] получения изоалкенов из нормальных алканов путем скелетной изомеризации н-алканов в изоалканы с последующим дегидрированием изоалканов. Недостатком способа является сложность скелетной изомеризации н-алканов, в особенности н-бутана (в частности, высокое давление - 15-30 ата) и значительная энергоемкость способа в целом, т.к. каждая из стадий проводится в газовой фазе при высокой температуре (изомеризация 150-250^oC, дегидрирование ~ 600^oC), и между ними приходится осуществлять охлаждение и конденсацию реакционной массы, многоколонное ректификационное разделение, а затем повторное испарение и разогрев изоалканов и н-алканов.

Известен также способ [патент США N 906360, БИ N 6, 1982] получения изоалканов путем скелетной изомеризации н-алкенов в присутствии кислых гетерогенных катализаторов при температуре 300-600^oС, предпочтительно 400-550^oС, с возможным использованием в качестве сырья н-алкеновых фракций (в том числе н-алкеновых фракций C₄-C₅), выделяемых из продуктов термокаталитической переработки нефтяных углеводородов (в том числе из продуктов дегидрирования н-алканов).

Недостатком способа является то, что он требует подачи в зону изомеризации индивидуальных н-алкенов или смесей н-алкенов. Способ не рассчитан на использование в качестве сырья н-алканов, и в указанном патенте не упоминается возможность подачи в зону изомеризации газового водородсодержащего потока из зоны дегидрирования алканов. Если просто сочетать указанный способ изомеризации н-алканов со способом получения н-алкенов на основе дегидрирования н-алканов, то в целом получение изоалкенов из н-алканов оказывается весьма дорогостоящим, т.к. между зонами дегидрирования и изомеризации должны быть зоны выделения смесей углеводородов из контактного газа дегидрирования и зона выделения н-алкенов из указанных смесей углеводородов. Патент не предусматривает способов разделения продуктов изомеризации и возможности рециркуляции н-алкенов в зону изомеризации.

Известен и наиболее близок к предлагаемому способ по WO 93/03116, 18.02.93. Согласно этому способу заявлен процесс переработки смесей, содержащих алканы нормального строения, включающих последовательные высокотемпературные зоны газофазного каталитического дегидрирования алканов, газофазной высокотемпературной каталитической изомеризации н-алкенов (после которой уменьшается содержание н-алкенов в продуктах) и возможно зону(ы) разделения смесей, полученных в указанной зоне изомеризации. Причем в зоне дегидрирования используют некислотный катализатор, содержащий дегидрирующий металл и некислотный макропористый кристаллический материал, содержащий модификатор, выбранный из индия, таллия, свинца, олова и иридия, а в зоне изомеризации используют катализатор, содержащий цеолит, выбранный из ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35 и ZSM-48, и примеси. Как вариант заявлено получение изобутена и выделение олигомеров алкенов.

Недостатком способа является использование в зоне изомеризации катализатора цеолитной (молекулярно-ситовой) структуры. Для известных цеолитов характерна относительно быстрая потеря каталитической активности, особенно при высоких температурах, в результате забивки узких внутрикатализаторных проходов отложениями высокомолекулярных соединений и кокса, что ведет к необходимости их высокотемпературной регенерации (путем выжигания отложений). Многократные высокотемпературные регенерации (выжигания) ведут к нарушению структуры цеолитов.

Недостатком является также отсутствие сведений о способе переработки потока, полученного в зоне изомеризации (кроме заявления о том, что получают изобутен, и о том, что выделяют олигомеры алкенов), и отсутствие использования рециркуляционных потоков алканов и возможно н-алкенов в зоны дегидрирования и изомеризации.

Нами предлагается способ получения соединений изоалкенов из н-алканов путем подачи н-алканов в зону каталитического дегидрирования, контактного газа зоны дегидрирования в зону каталитической изомеризации н-алкенов в изоалкены в присутствии водорода и контактного газа зоны изомеризации в зону разделения, согласно которому в зоне изомеризации используют катализатор - оксид алюминия с нанесенными на него соединениями кремния и/или галоидами, и/или металлами переменной валентности, предпочтительно палладием, и выделенную из контактного газа зоны изомеризации смесь, содержащую преимущественно углеводороды с числом углеродных атомов, аналогичных их числу в исходном(ых) н-алкане(ах), разделяют или путем химического связывания трет-алкена(ов) в присутствии кислого катализатора с водой и/или спиртом(ами), и/или формальдегидом, и/или димеризацией, с последующим отделением смеси непрореагировавших углеводородов, извлечением из нее н-алкенов путем ректификации с полярным(и) агентом(ами) и/или химического связывания с водой, и/или спиртом(ами), и/или димеризацией и н-алканы возвращают в зону дегидрирования и возможно н-алкены - в зону изомеризации, или разделяют ректификацией с полярным(и) агентом(ами) и выделенный(е) алкан(ы) возвращают в зону дегидрирования, из отоганной от полярного агента смеси извлекают трет-алкены путем химического связывания в присутствии кислого катализатора с водой и/или спиртом(ами), и/или формальдегидом, и/или димеризацией и возможно поток, содержащий преимущественно н-алканы, возвращают в зону изомеризации.

Как вариант предлагается способ, согласно которому контактный газ, подаваемый из зоны дегидрирования в зону изомеризации, охлаждают до температуры менее 500^oC, предпочтительно до температуры 350-450^oC.

Как вариант предлагается способ, согласно которому в зону изомеризации вводят дополнительный(е) поток(и), содержащий(е) н-алкены и/или воду.

Как вариант предлагается способ, согласно которому в качестве исходных н-алканов используют н-бутан и/или н-пентан.

Как вариант предлагается способ, согласно которому при использовании исходной смеси н-бутана и н-пентана из выделенной из контактного газа смеси выделяют ректификацией поток, содержащий преимущественно углеводороды C₄, и поток, содержащий преимущественно углеводороды C₅, и проводят разделение каждого из указанных потоков.

Как вариант предлагается способ, согласно которому дегидрирование н-алканов(ов) проводят в стационарном или кипящем слое алюмохромового и/или платинусодержащего катализатора.

При химическом связывании трет-алкенов получают трет-спирт(ы) и/или алкил-трет-алкиловый(е) эфир(ы), и/или диметилдиоксан, и/или 3-метилбутандиол-1,3, и/или димеры трет-алкенов.

В качестве сырья могут использоваться н-алканы, смеси н-алканов, а также смеси н-алканов с изоалканами и/или алкенами. При этом в потоке, подаваемом в зону дегидрирования, содержание изоалканов и изоалкенов не должно превышать количества, приводящего в результате дегидрирования к образования к образованию смесей с соотношением н- и изоалкенов, близким к равновесному в условиях последующей изомеризации, а содержание н- и/или изоалкенов не должно превышать количества, оказывающего вредное воздействие на работу катализатора (образование излишнего количества кокса и т.п.).

В качестве катализаторов в зоне преимущественного дегидрирования могут использоваться любые твердые катализаторы, пригодные для дегидрирования н-алканов в н-алкены, например катализаторы, содержащие оксиды алюминия и хрома, платину на носителе и т.д.

В реакционной зоне дегидрирования могут быть использованы любые пригодные для дегидрирования реакторы и реакционные узлы, снабженные системами подвода теплоты и/или выжигания кокса и других органических отложений на катализаторе и/или дополнительного сжигания углеводородов, например топливного газа, для разогрева катализатора. Катализатор может поддерживаться в стационарном или псевдоожиженном ("кипящем") состоянии. Дегидрирование может осуществляться непрерывно или циклически, и регенерация катализатора - непосредственно в реакторах дегидрирования и/или в соединенных с ним(и) системе(ах) регенерации катализатора. Дегидрирование может осуществляться при атмосферном, умеренно повышенном давлении или под вакуумом.

В качестве катализаторов изомеризации могут использоваться любые пригодные для скелетной изомеризации н-алкенов катализаторы, содержащие оксид алюминия с нанесенными на него соединениями кремния и/или галоидами, и/или металлами переменной валентности. В зону каталитической изомеризации могут подаваться четыреxхлористый углерод и/или другие алкилгалоиды.

В качестве реакторов изомеризации могут использоваться любые подходящие реакторы со стационарным(и) или кипящим(и) слоем(ями) катализатора.

Для извлечения изоалкенов из углеводородных смесей могут использоваться различные способы, основанные на химическом соединении изоалкенов с водой, спиртами, кислотами, формальдегидом в присутствии кислого катализатора с образованием трет-спиртов, алкил-трет-алкиловых эфиров, эстеров, диметилдиоксана и метил-бутандиола (с возможным последующим получением изоалкенов разложением образующихся спиртов, эфиров и эстеров) либо способы димеризации и тримеризации изоалкенов. При этом выражение "получение соединений изоалкенов" не обязательно понимается как получение соединений изоалкенов в концентрированной форме. Указанные соединения могут получаться в виде смесей, например с водой или углеводородами, пригодных для дальнейшего использования содержащихся в них соединений изоалкенов, например для превращения их в изоалкены, изопрен и т.п.

Для отделения алканов от алкенов может использоваться способ экстрактивной ректификации с полярными агентами - ацетонитрилом, диметилформамидом, диметилацетамидом и другими.

Изобретение иллюстрируется чертежами и примерами. Указанные чертежи и примеры не исчерпывают всех возможных вариантов реализации способа, и он может быть осуществлен в иных вариантах при соблюдении сути изобретения, изложенной в формуле изобретения.

Согласно фиг. 1, смесь F, содержащую преимущественно н-алкан(ы), подают по линии 1 в зону дегидрирования P-1, В P-1 по линии 9 подают также рециркулируемый (после разделения продуктов зоны изомеризации) поток, содержащий преимущественно н-алканы. Контактный газ из P-1 выводят по линии 2, охлаждают до заданной температуры и подают в зону изомеризации P-2. На линии между зонами 1 и 2 может быть установлена сепарирующая система C для отделения унесенных частиц дегидрирующего катализатора УК. В зону(ы) P-1 и/или P-2 может быть подан водяной пар B (по линиям 4 и 4'), а в зону P-2 по линии 3 - также дополнительный углеводородный поток F', содержащий преимущественно н-алкeны.

Из реактора P-2 выводят контактный газ, содержащий как минимум н-алканы, н-алкены, изоалкены и водород.

Контактный газ из зоны изомеризации P-2 по линии 5 подают в узел ВУ выделения углеводородов, откуда удаляют потоки легких и тяжелых побочных продуктов и выводят углеводородную смесь, содержащую как минимум н-алкан(ы), н-алкены и изоалкен(ы), которую по линии 6 подают в узел ИИА для извлечения изоалкенов (трет-алкенов). В узел ИИА может быть подан поток дополнительного(ых) реагентов(ов) ДР1 (поток 6а).

Из узла ИИА по линии 7 выводят соединения изоалкенов СИА (в основном соединения трет-алкенов). По линии 8 из ИИА выводят смесь, содержащую преимущественно н-алкан(ы) и н-алкены, которую подают в узел извлечения н-алкенов ИНА. В узел ИНА может быть подан поток дополнительного(ых) реагентов(ов) ДР2 (поток 8а). Из ИНА выводят поток 9, содержащий преимущественно н-алкан(ы), который направляют в зону дегидрирования P-1. Если в узле ИНА происходит выделение н-алкенов в несвязанной форме (например, экстрактивной дистилляцией), то поток 10, содержащий преимущественно н-алкены, направляют в узел изомеризации P-2. Если в узел ИНА происходит химическое связывание н-алкенов, продукты связывания н-алкенов, например в форме димеров и/или тримеров, и/или втор-спирта, и/или алкил-втор-алкиловых эфиров, и/или дивтор-алкиловых эфиров или иной форме, выводят по линии 11.

На фиг. 2 - схема дегидрирования, изомеризации и выделения углеводородов из контактного газа аналогично показанной на фиг. 1. В отличие от фиг. 1 выделенную из контактного газа углеводородную смесь (поток 6) подвергают разделению ректификацией в присутствии полярного агента (экстрактивной ректификацией) в узле ЭР. Выделенный(е) в узле ЭР алкан(ы) рециркулируют в узел дегидрирования по линии 7. Оставшиеся углеводороды (преимущественно смесь н- и изоалкенов) после отгонки от полярного агента по линии 8 направляют в узел извлечения изоалкенов (ИИА). В узел ИИА может быть подан поток дополнительного(ых) реагента(ов) ДР (поток 8а). Из ИИА по линии 9 выводят соединения изоалкенов (преимущественно соединения трет-алкенов). По линии 10 выводят поток, содержащий преимущественно н-алкены, который рециркулируют в P-2 по линии 10' и/или возможно выводят из системы по линии 11.

На фиг. 3 приведена схема переработки углеводородных смесей, содержащих алканы с разным числом углеродных атомов (на примере переработки смеси F, содержащей алканы C₄ и C₅ (преимущественно нормального строения).

В части узлов газофазного дегидрирования, газофазной изомеризации и выделения смеси углеводородов C₄ и C₅ из контактного газа в зоне ВУ схема аналогична приведенным на фиг. 1 и 2.

В отличие от фиг. 1 и 2 выводимый из ВУ поток 6, содержащий преимущественно углеводороды C₄ и C₅: алканы C₄, алкены C₄, алканы C₅ и алкены C₅ - подвергают ректификации в колонне К. Сверху колонны выводят поток 6А, содержащий преимущественно углеводороды C₄, а снизу выводят поток 6Б, содержащий преимущественно углеводороды C₅.

Поток 6А подают в узел извлечения изобутена (узел ИИБ), куда может быть подан поток дополнительного(ых) реагента(ов) ДР1. Из ИИБ потоком 7А выводят соединение(я) изобутена (СИБ) и выводят поток 8А, содержащие как минимум бутаны и н-бутены, который подают в узел извлечения н-бутенов (узел ИНБ). В узел ИНБ может также быть подан дополнительный реагент ДР2.

Из зоны ИНБ выводят поток 9А, содержащий преимущественно бутаны (главным образом н-бутан), который рециркулируют в P-1. Может также выводиться поток 10А, содержащий преимущественно н-бутены, которые рециркулируют в P-2, и/или поток 11А, содержащий соединение(я) н-бутенов.

Поток 6Б направляют в узел извлечения изопентенов (узел ИИП), в который может быть подан поток дополнительного(ых) реагента(ов) ДР3. Из ИИП потоком 7Б выводят соединение(я) изопентенов (СИП), а потоком 8Б оставшуюся углеводородную смесь направляют в узел извлечения н-пентенов (узел ИНП), куда может быть подан поток дополнительного(ых) реагентов(ов) ДР4.

Из узла ИНП выводят поток 9Б, содержащий преимущественно пентаны (главным образом н-пентан), который рециркулируют в P-1. Может быть также выведен поток 10Б, содержащий преимущественно н-пентены, который рециркулируют в P-2, и/или поток 11Б, содержащий соединения н-пентенов.

Пример 1.

В качестве сырья используют н-бутан. Переработку осуществляют согласно фиг. 1. Дегидрирование в зоне P-1 осуществляют в "кипящем" слое промышленного мелкозернистого алюмохромового катализатора ИМ-2201. Изомеризацию в реакционной зоне P-2 проводят в стационарном слое катализатора, являющегося фторированной окисью алюминия с нанесением на поверхность 0,1% платины.

Выделенную из контактного газа (поток 5) в узле ВУ смесь (поток 6) подвергают в зоне ИИА жидкофазному контактированию при 80^oC с водным раствором, содержащим 10 мас. % формальдегида и 4 мас.% фосфорной кислоты, и отгонке непрореагировавших углеводородов от образующихся продуктов.

Из блока ИИА выводят поток 7, содержащий образующиеся из изобутена продукты: 4,4-диметилдиоксан-1,3, 3-метилбутандиол-1,3 и трет-бутанол, которые далее могут использоваться для получения изопрена, и выводят поток 8, содержащий непрореагировавшие в ИИА углеводороды, преимущественно бутан(ы) и бутены.

Поток 8 направляют в блок извлечения н-бутенов, которое осуществляется экстрактивной ректификацией с диметилформамидом. Из ИНА выводят поток 9, содержащий преимущественно бутаны (в основном н-бутан) и поток 10, содержащий преимущественно н-бутены, который рециркулируют в P-2.

Характеристика основных углеводородных потоков и технологических параметров дана в табл. 1.

Пример 2.

В качестве сырья используют н-бутан. Переработку осуществляют согласно фиг. 1. Дегидрирование в зоне P-1 осуществляют в стационарном слое гранулированного алюмохромового катализатора, изомеризацию в зоне P-2 - в стационарном слое катализатора, представляющего собой гранулированный оксид алюминия с нанесенными на поверхность соединения кремния (путем обработки тетраэтилоксисиланом и последующего прокаливания).

Выделенную в зоне ВУ смесь подвергают в зоне ИИА жидкофазному контактированию с метанолом в присутствии сульфоионитного катализатора Амберлист-15, являющегося сшитым пористым гранулированным сульфополимером стирола и дивинилбензола (статическая обменная емкость СОЕ 4,7 мг-экв H⁺/г катализатора. Непрореагировавшие углеводороды отгоняют от образовавшегося метил-трет-бутилового эфира и примеси метанола и направляют в зону ИНА.

В зоне ИНА экстрактивной ректификацией с ацетонитрилом выделяют поток, содержащий преимущественно н-бутан, возвращаемый в зону P-1, и поток, содержащий преимущественно н-бутены, возвращаемые в зону P-2.

Результаты см. в табл. 1.

Пример 3.

В качестве сырья используют н-бутан. Переработку осуществляют согласно фиг. 2. Дегидрирование в зоне P-1 осуществляют на стационарном платинусодержащем катализаторе (0,3% платины на носителе), изомеризацию в зоне P-2 проводят на стационарном катализаторе, полученном путем нанесения на оксид алюминия (носитель) соединений кремния и 0,1% палладия.

Выделенную в узле ВУ углеводородную смесь (поток 6) разделяют в узле ЭР экстрактивной ректификацией с диметилформамидом. Поток дистиллята (поток 7), содержащий преимущественно н-бутан, возвращают в зону дегидрирования P-1. Десорбцией из диметилформамида выделяют смесь углеводородов, содержащую преимущественно изобутен и н-бутены, которую направляют в зону извлечения изобутена (ИИА). Изобутен извлекают путем контактирования смеси с водой на формованном сульфокатионитном катализаторе КУ-2ФПП (являющемся пористой смесью сульфированного сополимера стирола с дивинилбензолом и полипропилена, сформованной в виде колец длиной 8 мм и внешним диаметром 6 мм), СОЕ=3,3, с последующей отгонкой непрореагировавших углеводородов, содержащих преимущественно н-бутены (поток 10), который возвращают в P-2, и выделением потока 9, содержащего преимущественно трет-бутанол.

Результаты см. в табл. 1.

Пример 4.

В качестве сырья используют н-пентан. Переработку осуществляют согласно фиг. 2. Дегидрирование н-пентана в узле P-1 осуществляют в "кипящем" слое алюмохромового катализатора, изомеризацию в узле P-2 в присутствии катализатора, содержащего силикагель с нанесенным на его поверхность оксидом алюминия.

Углеводородную смесь, выделенную в узле ВУ из контактного газа, разделяют экстрактивной ректификацией с диметилацетамидом. Выделяют поток, содержащий преимущественно н-пентан, который возвращают в зону дегидрирования, и поток углеводородной смеси, содержащей преимущественно н- и изопентены, который направляют в узел ИИА. В ИИА из смеси извлекают изопентены путем контактирования с метанолом в присутствии формованного сульфокатионита КИФ (СОЕ= 3,6) с образованием метил-трет-амилового эфира (МТАЭ). Из ИИА выводят поток МТАЭ (поток 9) и поток 10, содержащий преимущественно н-пентены, который по линии 10' рециркулируют в зону изомеризации P-2.

Результаты см. в табл. 2.

Пример 5.

В качестве сырья используют смесь н-бутана и н-пентана в соотношении 1:1 (мас.).

Переработку осуществляют согласно фиг. 3. Дегидрирование проводят в "кипящем" слое алюмохромового катализатора, изомеризацию в узле P-2 - на оксиде алюминия с нанесенными на поверхность оксидом кремния и 0,1% палладия при подаче в P-2 в составе сырьевого потока 0,1% четыреххлористого углерода.

Из газового потока 5 в зоне УВ извлекают смесь (поток 6), содержащую преимущественно бутаны, пентаны, бутены и пентены, которую подвергают ректификации в колонне К. Из колонны К сверху выводят поток 6А, содержащий преимущественно углеводороды C₄, а снизу - поток 6Б, содержащий преимущественно углеводороды C₅.

Поток 6А направляют в узел извлечения изобутена (ИИБ), где проводят преимущественно димеризацию изобутена в присутствии мелкозернистого сульфокатионита КУ-23 (основу которого составляет сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом), СОЕ = 4,1, и отгоняют непрореагировавшие углеводороды. Из ИИБ выводят поток 7А (СИБ), содержащий преимущественно димеры и ~ 10% тримеров изобутена, и поток 8А, содержащий бутаны и н-бутены, который направляют в узел извлечения н-бутенов (ИНБ).

В узле ИНБ н-бутены подвергают димеризации в присутствии мелкозернистого сульфокатионитного катализатора Амберлист-38 (СОЕ=5,3). Из ИНБ выводят поток 9А, содержащий преимущественно н-бутан, который рециркулируют в P-1, и поток 11, содержащий преимущественно димеры н-бутенов.

Поток 6Б направляют в узел извлечения изопентенов (ИИП), где его в присутствии сульфоионитного катализатора Амберлист-15 (СОЕ=4,7) контактируют с этанолом. Изопентены взаимодействуют с этанолом и образуют этил-трет-пентиловый эфир (ЭТПЭ). Из ИИП выводят ЭТПЭ (поток 7Б, СИА) и смесь пентанов и н-пентенов (поток 8Б), которую направляют в блок ИНП. В ИНП проводят разделение смеси экстрактивной ректификацией с диметилформамидом. Из блока ИНП выводят поток 9Б, содержащий преимущественно н-пентан, который рециркулируют в P-1, и поток 10Б, содержащий преимущественно н-пентены, который рециркулируют в P-2.

Результаты см. в табл. 3.

Использование: нефтехимия. Н-алканы подают в зону каталитического дегидрирования, контактный газ зоны дегидрирования - в зону каталитической изомеризации н-алкенов в изоалкены в присутствии водорода и контактный газ зоны изомеризации - в зону разделения. В зоне изомеризации используют катализатор - оксид алюминия с нанесенными на него соединениями кремния, и/или галоидами, и/или металлами переменной валентности, предпочтительно палладием, и выделенную из контактного газа зоны изомеризации смесь, содержащую преимущественно углеводороды с числом углеродных атомов, аналогичных их числу в исходном(ых) н-алкане(ах), разделяют или путем химического связывания трет-алкена(ов) в присутствии кислого катализатора с водой, и/или спиртом(ами), и/или формальдегидом, и/или димеризацией с последующим отделением смеси непрореагировавших углеводородов, извлечением из нее н-алкенов путем ректификации с полярным(и) агентом(ами) и/или химического связывания с водой, и/или спиртом(ами), и/или димеризацией и н-алканы возвращают в зону дегидрирования и возможно н-алкены - в зону изомеризации или разделяют ректификацией с полярным(и) агентом(ами) и выделенный(е) алкан(ы) возвращают в зону дегидрирования, из отогнанной от полярного агента смеси извлекают трет-алкены путем химического связывания в присутствии кислого катализатора с водой, и/или спиртом(ами), и/или формальдегидом, и/или димеризацией и возможно поток, содержащий преимущественно н-алкены, возвращают в зону изомеризации. Технический результат: упрощение процесса. 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.

1. Способ получения соединений изоалкенов из н-алканов путем подачи н-алканов в зону каталитического дегидрирования, контактного газа зоны дегидрирования в зону каталитической изомеризации н-алкенов в изоалкены в присутствии водорода и контактного газа зоны изомеризации в зону разделения, отличающийся тем, что в зоне изомеризации используют катализатор - оксид алюминия с нанесенными на него соединениями кремния, и/или галоидами, и/или металлами переменной валентности, предпочтительно палладием, и выделенную из контактного газа зоны изомеризации смесь, содержащую преимущественно углеводороды с числом углеродных атомов, аналогичных их числу в исходном(ых) н-алкане(ах), разделяют или путем химического связывания трет-алкена(ов) в присутствии кислого катализатора с водой, и/или спиртом(ами), и/или формальдегидом, и/или димеризацией с последующем отделением смеси непрореагировавших углеводородов, извлечением из нее н-алкенов путем ректификации с полярным(и) агентом(ами) и/или химического связывания с водой, и/или спиртом(ами), и/или димеризацией и н-алкены возвращают в зону дегидрирования и возможно н-алкены - в зону изомеризации или разделяют ректификацией с полярным(и) агентом(ами) и выделенный(е) алкан(ы) возвращают в зону дегидрирования, из отогнанной от полярного агента смеси извлекают трет-алкены путем химического связывания в присутствии кислого катализатора с водой, и/или спиртом(ами), и/или формальдегидом, и/или димеризацией и возможно поток, содержащий преимущественно н-алкены, возвращают в зону изомеризации. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактный газ, подаваемый из зоны дегидрирования в зону изомеризации, охлаждают до температуры менее 500^oC, предпочтительно до 350 - 450^oC. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в зону изомеризации вводят дополнительный(е) поток(и), содержащий(е) н-алкены и/или воду. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве исходных н-алканов используют н-бутан и/или н-пентан. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что при использовании исходной смеси н-бутана и н-пентана из выделенной из контактного газа смеси выделяют ректификацией поток, содержащий преимущественно углеводороды C₄, и поток, содержащий преимущественно углеводороды C₅, и проводят разделение каждого из указанных потоков. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что дегидрирование н-алкена(ов) проводят в стационарном или кипящем слое алюмохромового и/или платинусодержащего катализатора.