Изобретение относится к новым соединениям в ряду бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминатам]цинка, а именно к бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминатам]цинка общей формулы
где Ts=тозил, R=C7-C18алкил. Соединения I проявляют люминесцентные свойства в синей области спектра и могут быть использованы в качестве люминофоров для получения светоизлучающих органических диодов белого и видимого света.
Известен бис[(2-тозиламинобензилиден)]-1,3-диамино-2-пропанолат цинка формулы
проявляющий люминесцентные свойства (полоса флюоресценции λ=430 нм, квантовый выход φ=0,14) /M.R.Bermejo, M.Vazquez, J.Sanmartin et. al. New J. Chem. 2002. V.26. P.1365-1370/.
Наиболее близким по выполнению и достигаемому результату является бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминат]цинка общей формулы
где Ts=тозил, R=C1-С6алкил и др. Соединения III проявляют люминесцентные свойства. Однако эти свойства остаются недостаточно высокими (патент RU №2295527, C07F 3/06, 2007 г.).
Задачей изобретения является расширение серии люминофоров, излучающих в синей области спектра.
Техническим результатом изобретения являются новые соединения в ряду бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминатов]цинка, проявляющие люминесцентные свойства, а также соединения с более высоким квантовым выходом.
Технический результат достигается соединениями общей формулы I.
Изобретение удовлетворяет критерию изобретательского уровня, так как неизвестно влияние изменения длины алкильного радикала в соединениях ряда бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкиламинатов]цинка на изменение величины квантового выхода.
Способ получения соединений I заключается в электрохимическом синтезе, основанном на анодном растворении цинка в степени окисления нуль в спиртовом растворе азометина. В качестве катода использована платина, токопроводящая добавка [Et4N]ClO4 (тетраэтиламмоний перхлорат).
Катод (Pt): 2LH+2e→2L-+H2
Анод (Zn0): Zn-2e→Zn2+
Раствор: 2L-+Zn2+→ZnL2 (I).
Ниже приведены примеры получения соединений.
Пример 1. Бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-гептилиминат]цинка (R=C7H15)
В электрохимическую ячейку с платиновым катодом и цинковым анодом помещают раствор 0,75 г 2-(N-тозиламино)бензальгептиламина в 20 мл метанола, добавляют в качестве токопроводящей добавки 0,01 г [Et4N]ClO4. Электросинтез осуществляют при силе тока 40 мА и напряжении 20 В в течение часа при комнатной температуре. Выпавший осадок комплекса отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси хлороформ: метанол (1:2). Получают белые кристаллы с Тпл 264-265°С. Выход 0,7 г (87%). Найдено, %: С 64.88, Н 7.15, N 7.32, Zn 8.35. Для C42H54N4O4S2Zn вычислено, %: С 64.98, Н 7.01, N 7.21, Zn 8.42.
1Н ЯМР спектр, CDCl3, δ, м.д. 0.79 (6Н, т, J=7.1 Гц, CH2CH3), 1.02-1.27 (18Н, м, CH2), 1.45 (2Н, м, СН2), 2.26 (6Н, с, СН3), 3.34-3.88 (2Н, м, CH2), 4.37-4.39 (2Н, м, СН2), 6.80 (2Н, J=7.1 Гц, CArH), 7.05 (4Н, д, J=8.2 Гц, CArH), 7.14-7.24 (4Н, м, CArH), 7.49 (2Н, д, J=8.4 Гц, CArH) 8.04 (4Н, д, J=8.3 Гц, CArH), 8.22 (2Н, с, CH=N).
Пример 2. Бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-октадецилиминат]цинка (R=С18Н37)
Аналогично примеру 1 получают из 0,53 г 2-(N-тозиламино)бензаль октадецилимина белые кристаллы с Тпл 230-231°С. Выход 0,48 (89%). Найдено, %: С 68.92, Н 8.73, N 5.17, Zn 5.97. Для C64H98N4O4S2Zn вычислено, %: С 68.82, Н 8.54, N 5.02, Zn 5.85.
1Н ЯМР спектр, CDCl3, δ, м.д.: 0.88 (6Н, т, J=6,71 Гц, CH2CH3), 1.02-1.26 (64Н, м, СН2), 3.32-3.36 (2Н, м, CH2), 4.35-4.37 (2Н, м, CH2), 6.8 (2Н, т, J=7.4 ГЦ, CArH), 7.05 (4Н, д, J=8.1 Гц, CArH), 7.17-7.23 (4Н, м, CArH), 7.49 (2Н, д, J=8.5 Гц, CArH), 8.04 (4Н, д, J=8.3 Гц, CArH), 8.2 (2Н, с, CH=N).
У полученных соединений исследованы по стандартным методикам спектрально-адсорбционные и спектрально-люминесцентные свойства в растворе ацетонитрила при Т=293 К.
Соединения Ia, где R1=R2=C18H37, и Ib, где R1=R2=С7Н15, имеют следующие значения:
- характеристики поглощения: максимум полосы поглощения λ (Ia)=274 и 353 нм, λ (Ib)=270 и 350 нм; молярные коэффициенты экстинкции в максимуме полосы поглощения ε (Ib)=20800 и 11500 л·моль-1·см-1;
- характеристики флуоресценции: максимум полосы флуоресценции λ (Ia)=428 нм, λ (Ib)=428 нм (синяя область); максимум полосы возбуждения флуоресценции λ (Ia)=350 нм, λ (Ib)=347 нм; квантовый выход флуоресценции φ (Ia)=0,37, φ (Ib)=0,23.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
БИС[2-(ТОЗИЛАМИНО)БЕНЗИЛИДЕН-N-АЛКИЛ(АРИЛ, ГЕТАРИЛ)АМИНАТЫ]ЦИНКА, ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ЛЮМИНОФОРОВ | 2006 |
|
RU2295527C1 |
БИС-[2-(ЗАМЕЩЁННЫЕ БЕНЗИЛИДЕН)-3',4'-ДИМЕТОКСИФЕНИЛЭТИЛИМИНАТЫ]ЦИНКА(II), ОБЛАДАЮЩИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2015 |
|
RU2602263C1 |
Комплексы цинка 2-(N-тозиламинобензилиден)-2'-иминоалкилпиридинов, обладающие люминесцентной активностью | 2016 |
|
RU2616979C1 |
[N,N'-БИС(2-ТОЗИЛАМИНОБЕНЗИЛИДЕН)ДИАМИНОДИПРОПИЛИМИНАТ]МЕТАЛЛА, ОБЛАДАЮЩИЙ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2014 |
|
RU2562456C1 |
ЦИНКОВЫЕ И КАДМИЕВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ТЕТРАДЕНТАТНЫХ АЗОМЕТИНОВ 2-ТОЗИЛАМИНОБЕНЗАЛЬДЕГИДА, ОБЛАДАЮЩИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2013 |
|
RU2532642C1 |
Комплексы цинка и кадмия N-[2-(алкилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамидов, обладающие люминесцентной активностью | 2017 |
|
RU2650529C1 |
ЦИНКОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ 5-[2-ГИДРОКСИ(ТОЗИЛАМИНО)БЕНЗИЛИДЕНАМИНО]-2-(2-ТОЗИЛАМИНОФЕНИЛ)-1АЛКИЛБЕНЗИМИДАЗОЛОВ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2013 |
|
RU2532904C1 |
МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ БИС(1-ФЕНИЛ-3-МЕТИЛ-4-ФОРМИЛ-5-ПИРАЗОЛОНАТА)ЦИНКА И КАДМИЯ С АМИНОПРОИЗВОДНЫМИ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ, ОБЛАДАЮЩИЕ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЙ АКТИВНОСТЬЮ | 2012 |
|
RU2485128C1 |
БИС[2-(N-ТОЗИЛАМИНО)БЕНЗИЛИДЕН-4'-ДИМЕТИЛАМИНОФЕНИЛИМИНАТО]ЦИНКА(II) И ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ УСТРОЙСТВО НА ЕГО ОСНОВЕ | 2012 |
|
RU2518893C1 |
ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ УСТРОЙСТВО | 2013 |
|
RU2551675C2 |
Изобретение относится к бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминатам]цинка общей формулы
где Ts=тозил, R=C7-C18алкил. Соединения I проявляют люминесцентные свойства и могут быть использованы в качестве люминофоров для получения светоизлучающих органических диодов белого и видимого света. 2 з.п. ф-лы.
1. Бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминаты]цинка общей формулы
,
где Ts=тозил, R=C7-C18алкил.
2. Бис[2-(тозиламино)бензилиден-K-алкилиминаты]цинка по п.1, где R=C7H15.
3. Бис[2-(тозиламино)бензилиден-N-алкилиминаты]цинка по п.1, где R=C18H37.
БИС[2-(ТОЗИЛАМИНО)БЕНЗИЛИДЕН-N-АЛКИЛ(АРИЛ, ГЕТАРИЛ)АМИНАТЫ]ЦИНКА, ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ЛЮМИНОФОРОВ | 2006 |
|
RU2295527C1 |
BERMEJO М.R | |||
et al, NEW J | |||
CHEM., 2002, v.26, p.1365-1370 | |||
ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ МАТЕРИАЛ, СОДЕРЖАЩИЙ ОРГАНИЧЕСКОЕ ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ ВЕЩЕСТВО | 1998 |
|
RU2140956C1 |
ОРГАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕКТРОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ МАТЕРИАЛ, ИЗЛУЧАЮЩИЙ В КРАСНОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА | 1998 |
|
RU2155204C2 |
JP 2004331586 A, 25.11.2004. |
Авторы
Даты
2010-07-27—Публикация
2008-12-18—Подача