Бензимидазоловые имидакарбоцианиновые красители в качестве спектральных ортохроматических сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий Советский патент 1985 года по МПК C09B23/06 G03C1/08 

СП

со

Вычислено, %: С; Hj N- 8,56,се 8,67.

Пример 5. Получение 1,1диэтил-З-у-сульфопропил-З - -феноксиэтил-5,5 -дикарбэтокси-6,6-дихлоримидакарбоцианинбетаина.

К 0,5 г сульфопропилбетаина 1-. I этил-2-/1-ацетанилинавинил-5-карб9Токси-6-хлорбензимидазола (0,001 г-моль) и 10 мл диметилацетамцца при прибавляют 0,5 г иод-/Ь-феноксиэтилата 1-этнп-2-метил-5-карбэтокси-6хлорбенэимидазола (0,001 г-моль) и 0,28 мл триэтиламина(0,002 г-моль) и смесь нагревают 2,5 ч при 150°С. После охлаждения реакционную массу разбавляют 50 мл зфира. Эфир сливают вьщелившийся маслянистый продукт кипятят с 10 МП метилового спирта. Закристаллизовавшийся продукт отфильтровьгаают, промывают спиртом, эфиром.Выход 0,4 г (61,1%), Т.Ш1.218220 С. Красные блестящие пластинки (из этилового спирта), Максимум поглощения в спирте 522 нм.

Найдено, Z: С; Н; N 7,08, 7,10i С 8,84, 8,77.

Вычислено, %: С.Н М 7,13j Ct 9,01.

Пример 6. Получение 1,1диэтил-З-J-сульфопропил-З -р-феноксиэтил-5-карбэтокси-6,5, 6 -трюшоримидакарбоцианинбетаина.

Аналогично примеру 5 краситель получают из 0,5 г сульфопропилбетаина 1-этил-2-й-ацетанилиновинил-5-карбэтокси-6-хлорбензимидазола(0,001 г-моль), 0,48 г иод- -феноксиэтилата 1-этил-2-метил-5,6-дихлорбензимидазола (0,001 г-моль) в 10 мл дмметипацетамида в присутствии 0,28 мл тризтиламина(0,002 г-моль Выход 0,45 г (60,3%), т.пл. 1982(. Темно-красные блестящие кристаллы (из этилового спирта). Максимум поглощения в спирте 522 нм.

Найдено, %: С Н, N 7,39, 7,60j се 14,17, 14,22.

qj5Hj;,CljN40«S

Вычислено, %: С- Hj N 7,50; Ct 14,25.

.Пример 7. Получение 1,1диэтил-3-j-сульфопропил-З - -феноксизтил-5-карбзтокси-5,6-дихлор-6бромимидакарбоцианинбетаина.

Аналогично примеру 5 краситель получают из 0,25 г сульфопропилбетаина

1-этил-2- -ацетанилиновиннл-5-карбэтокси-6-хлорбензимидазала(0,0005 г-моль), 0,26 г иод-/&-феноксизтилата 1-этил-2-метил-5-хлор6-бромбензимидазола(0,0005 г-моль) в 10 мл диметилацетамида в присутствии 0,14 мл триэтиламина (0,001 ). Выход 0,18 г(46,2% т.пл. 258-260°С. Красные пластинки (из этилового спирта). Максимум поглощения в спирте 521 нм.

Найдено, %: Г4 6,62, 6,65; S 4,20, 4,08..

,CljBrN,OiS

Вычислено, %: N 6,83, S 4,05.

Пример 8. Получение 1,1диэтил-З-у-сульфопропил-З -/J-феноксиэтил-5,5 ,6-трихлор-6-бромимидакарбоцианинбетаина.

Аналогично примеру 5 краситель получают из 0,25 г сульфопропилбетаина 1-этил-2-А-ацетанилиновинш1-5, 6-дихлорбензимидазола (0,0005 г-мол 0,26 г иод- -феноксизтилата 1-этил2-метил-5-хлор-6-бромбензимидазола(0,0005 г-моль), 10 мл диметилацетамида и 0,14 г тризтиламина (0,001 г-моль). Выход 0,2 г (52,6%) Красные блестящие призмы (из этилового спирта). Т.пл. 203-206 €. Максмум поглощения в спирте 521 нм.

Найдено, %: N 7,62, 7,65; S 4,15, 4,09.

(H,),S

Вычислено, %: N 7,42} 5 4,25.

Пример 9. Получение 1,tдиэтил-З-у-сульфопропил-З -л-фенокс этил-5,5 ,6,6-тетрабромимидакарбоцианинбетаина..

Аналогично примеру 5 краситель получают из 0,58 г сульфопропилбетаина 1-зтил-2-А-ацетанш1иновинил5,6-дибромбензимидазола (0,001 г-мол 0,57 г иод-/ -феноксиэтилата 1-этил2-метил-5,6-дибромбензимидазола (0,001 г-моль), 20 мл диметилацетамида и 0,28 г триэтиламина (0,002 г-моль). Выход 0,45 г (57.7%). Т.пл. 235-237 С. Темнокрасные блестящие пластинки (из этилового спирта). Максимум поглощния в спирте 523 нм.

Найдено, %: fi 7,13, 7,12; Вр 40,32, 40,40.

.Br.

Вычислено, %: N 7,12-; Вг 40,55.

Пример Ю. Получение 1, l диэтш1-3-тг-сульфопропил-3 -р-феноксэтил-5,5-дихлор-6,6-дибромимидакарбоцианинбетаина. Аналогично примеру 5 краситель получают из 0,48 г сульфопропилбета на 1-этил-2-/Ь-ацетанилиновиншт-5хлор-6-бромбензимидазола(0,001 г-мол 0,52 г иод-/Ь-феноксиэтилата 1-этил2-метил-5-хлор-6-бромбензимидазола(0,001 г-моль), 20 мл диметилацетамида, 0,28 мл триэтиламина (0,002 г-моль). Выход 0,32 г(46,4% Т.пл. 206-208 С, Красные блестящие иглы (из этилового спирта). Максимум поглощения в спирте 521 нм. Найдено, %: N 7,89, 7,91; 5 ,52 4,48. Br,,,S Вычислено, %: N 8,01-; 5 4,58. Применение соединений по примера 1-10. Сенсибилизаторы по формуле (t) вводят в галогенсеребряную эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов. Концентрации, при которых наблюдается оптимальный эффект спектральной сенсибилизации крупнозернистой эмульсии, составляю 128-192-10 г-моль на 1 г-моль гало идного серебра. Фотографические характеристики слоев, полученные с использованием красителей (I), приведены в таблице Фотослои получают на бромиодосер бряной аммиачной крупнозернистой эмульсии (,0-1,1 мкм с рВ 2,42,6). Пример 11 по известному способу 3j. В 1 л крупнозернистой аммиачной бромиодсеребряной эмульси (3 моль.% ) вводят спиртобый рАствор спектрального сенсибилизато ра 1,1 , 3 -триэтил-3- 2 -сульфопропил-5,5-дикарбэтоксиимидакарбоцианинбетаина в количестве, соответствукдцем 192; 10 г-моль/г-моль гало генида серебра. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в течение 2030 мин в термостате при 38-40 С и наносят на пластинки или пленку. Вы сушенные эмульсионные слои подвергаю сенситометрическим испытаниям на сен тометре ФСР-41. Слои экспонируют за желтым светофильтром ЖС-18. Светочувствительность слоев (5) определя по критериальной плотности ,85 над плотностью вуали. Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 570 нм, свойства которого приведены в таблице. Пример 12. Аналогично примеру 11 в 1л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора по примеру 1 в количестве, соответствующем 128ИО г-моль/г-моль галогенида серебра. Получают ортохроматический Аотоматевиал с максимумом сенсибилизации 570 нм. Пример 13. Аналогично примеру 11 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора по примеру 2 в количестве, соответствующем 192-10 г-моль/г-моль галогенида серебра. Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 570 нм. Пример 14. Аналогично примеру 11 в 1 мл эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального .сенсибилизатора по примеру 3 в количестве 192 -10 г-моль/г-моль ( . Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 570 нм. Пример 15. Аналогично примеру 11 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора по примеру 4 в количестве 192-10 г-моль/г-моль . Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 570 нм. Пример 16. Аналогично примеру 11 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора по примеру 5 в количестве 128-10 г-моль/г-моль . Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 575 нм. Пример 17. Аналогично примеру 11 в 1 л эмульсии вводят спиртовый раствор спектрального сенсибилизатора по примеру 6 в количестве 12810 г-моль/г-моль . Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 570 нм. Пример 18. Аналогично примеру 11 в 1 л эмульсии вводят спиртовой раствор спектрального сенсибилизатора по примеру 7 в количестве 128 10 г-моль/г-моль . Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 570 нм. Пример 19. Аналогично примеру 11 в 1 л эмульсии вводят спектральный сенсибилизатор по при-.

меру 8 в количестве 192ЧСГ г-моль/ /г-мольА(а . Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 575 нм.

Пример 20. Аналогично при.меру 11 в t л эмульсии вводят спектральный сенсибилизатор по примеру 9 в количестве 192 Ч (Г г-моль/ Т-моль , Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 570 нм.

.Пример 21. Аналогично примеру 11 в 1 л эмульсии вводят спектральный сенсибилизатор по примеру 10 в количестве 192ЧОг-моль/г-мол

II Y

С№ СНI

(СН2)

. Получают ортохроматический фотоматериал с максимумом сенсибилизации 575 нм.

В таблице приведены величины относительной чувствительности сенсибиЖС-18

лизированных фотослоев S 0,85

Как следует из таблицы, предлага.емые бензимидазольные имидакарбо1 ианиновые красители iобусловливают повышенную на 20-40% светочувствительность, чем известные аналогичные красители.

Бензимидаэоловые имидакарбоцианиновые красители общей формулы .N { (СН2)20СбН5 где Сг, ВГ| S В2.,Вз-Се, ВР, CN,COOC Hj, д - (сн н ft (сн i)i so;, X - I при R - (CHj)OCtH5 или отсутствует.. в качестве спектральных ортохроматических сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий.

Известный11,1, 3-Триэтш1-3 -з(-сульфопропил5,6 -дикарбэтокси-5 ,6 -дихлоримидакарбоцианин21,1 ,3,3-Teтpaэтшl-5,5-дикapбэтoкcиимидaкapбoциaниниoдид31,1,3 -Триэтил-3-у-сульфопропил5,5-дчкарбэтоксиимидакарбоцианинбетаин . Предлагаемый по примерам 1 Ct COOCjHs COGCj-HyCCHp GCtHf Br (CH.)2 0CjHj Cl (CH)2 0CjHf CN (CEi) 570 570 570 570 570 575

5се уCOOCjH5(CH4)5SOs

6Cl се COOCjHj(CHj),S03

7Ct Br COOCjH5(CHj,)j SOj

8Br Cl Br (CH jSOj

9Br Br Br (СН2)з80з 10Br Ct Ct (СН2)з80э

180 220 195 200 200 240