Способ получения 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила Советский патент 1990 года по МПК C07D211/94 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-окси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила, который применяется в качестве ингибитора полимеризации мономеров, стабилизатора полимерных материалов, а также используется в синтезе спиновых меток и зондов, фармакологических препаратов.

Цель изобретения - упрощение процесса за счет проведения последнего с азеотропной отгонкой воды в среде алифатического или циклоалифатичес- кого углеводорода, образующего гете- роазеотроп с водой, что позволяет сократить количество стадий выделения целевого продукта.

Пример I. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 п, снабженную мешалкой, термометром, капельной вороч- кой, насадкой Дина-Старка с обратным холодильником, загружают 78,63 г (0,5 г-моль) 4-( ,и-2,2,6,6-тетраме- тилпиперидина, 200 мл бензина, 4 г вольфрамата натри; и при перемешивании и 40°С прикапывают 113,37 г (1 г-моль) 30%-нои перекиси ВОДОРО- да. Реакционную массу нагревают до кипения и выдерживают при этой температуре, азеотропно отгоняя ьоду, содержащуюся в 30%-ной перекиси водорода и выделяющуюся в ходе реакции. После окончания отгонки воды реакционную массу отфильтровывают от кэ ялисд

00

со

ел

I n&r

затора, фильтрат охлаждают до 10 С, выпавший продукт отфильтровывают и .сушат.

Получают 85,26 г (99% от теоретического, считая на загруженный -ок- ,2,6,6-тетраметилпиперидин) целе вого продукта в виде кристаллическог порошка оранжевого цвета с т.пл. 70- 71(С.

Пример 2.В условиях примера 1 из 78,63 г (0,5 г-моль) 4-окси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4 г вольфрамата натрия, 113,37 г (1 Y-моль 30/5-ной перекиси водорода в 200 мл гексана получают 84,66 г (98,3%) от теоретического) целевого продукта с т.пл. 71,.

Приме р 3. В условиях примера 1 из 78,63 г (0,5 г-моль) 4-окси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 4 г

вольфрамата натрия, 113,57 г (I г- моль) 30%-ной перекиси водорода в 200 мл циклогексана получают 84,4 г (98% от теоретического) целевого продукта с т.пл.70,5-71,. Формула изобретения

Способ получения 4-окги-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-1-оксила путем окисления 4-окси-2,2,6,6-тетраметил- пиперидина перекисью водорода в присутствии в качестве катализатора

5 вольфрамата натрия, отличающийся тем, что, с цепью упрощения процесса, последний производят с азеотропной отгонкой воды в среде алифатического или циклоалифатичес- кого углеводорода, образующего гете- роазеотроп с водой,

Изобретение касается способа получения замещенного азотогетероциклического соединения, в частности 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксила (1), который используют как ингибитор полимеризации, в синтезе спиновых меток и зондов, а также фармакологически активных веществ. Упрощение процесса получения 1 достигается использованием при окислении азеотропообразователя - воды. Синтез 1 ведут окислением 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина H 2O 2 в присутствии вольфрамата натрия в среде алифатического (гексана) или циклоалифатического углеводорода (циклогексана) с отгонкой воды в виде азеотропа. Выход 1 до 99 %, т.пл. 70-71°С. Способ обеспечивает более технологичное оформление процесса.