Способ определения о- и @ -полинитроаренов Советский патент 1991 года по МПК G01N30/90 

R

N02+(Nfy)2S N02

с образованием окрашыми. i юн аи элп- зируемых веществ, пригодных для идентификации и определения

Другие соединения (например моно- нитроарены и мета-динитроар нн) предлагаемым способом не определяются

Способосущесгвлиют cncnyi. щи, i и(ф

зом

П р и м е р 1. Плаи инку, счую пробу 1,2-диннтробенчолч, после элюи- рования в толуоле, осущечном безводным хлоридом кз л ь at i s«, и удаления элюента помещают на 5 мьи а ч./м. ру. содержащую газообразный vyni с,м мония, извлекают xporuroi и наблюдают бурое пятно с Rf 0,2е) Затем хроматограмму пплецопагельнп нно ч в камеры на , содержащие ЦП, метилнитрит, М.М-димегмланмлич. пиридин и HCI. В парах пиридина наблюдают образование оранжевого пягна, которое в НП переходит в фиолетово красное

Результаты тонкослойною определения полинитроаренов и толуоле (припрденны аналогично примеру 1) приведены в таблице.

Пример 2. Пластинку содержащую пробу 1,2-динитробензола, после элюиро- вания в толуоле, осущенном безводным хлористым кальцием, после удаления от ,-мг,- помещают на 3 мин в камеру ьод.фл зшу.о газообразный сульфид аммгч.ин изплргаич и бурого пятна с Rf 0,23 н.- Дальнейшая химическая обоэб тгл /.р чп тограммы, выполненная аналогичны npi.L- ру 1, не приводит к образованию игетн -./ пятен в пиридине и HCI.

Пример 3. Пластинку, содержащую пробу 1,2-динитробензола, после элюипо- вания в толуоле, осушенном безводным хлоридом кальция, после удаления тлюентэ помещают на 7 мин в камеру, содержащую газообразный супъЬир, аммония, извлекают и наблюдают бурое пятно с Rf - 0,29. Дальнейшая химическая обрабожа .ромограм- мы, выполненная аналогично примеру 1, приводит к образованию цветной окраски пятен в пиридине (оранжевая) и HCl (фиолетово-красная).

Пример 4. Пластинку, содержащую пробу 1,2-динитробензоля по.мг шюиро вания в толуоле, осушенном безводным хлоридом кальция, после удаления элюента помещают на 10 мин в камеру, содержащею газообразный сульфид аммония извлекают и наблюдают бурое пгтно L 4f - 0,9,

Дальнейшая химическая обработка хро- матограммы, выполненная ачалшично примеру 1, приводит к образованию цветной окраски пятен в пиридине (оранхсевая) и Н CI (фиолетово-красная)

0

и

0

о

5

ft ,j i м с р Ь, Пмастинку. содержащую nhju6y I 2-динитробенэолэ, после эпюиро- 1||ип ь толуоле, осушенном безводным хлоридом кальция и последующим удалением 1л оггпл ПОМС1ЛЯЮТ на б мин в камеру, со- . op i1 . ю т Обратный сул Фпд аммония лзлсчгисл и наблюдают бурое пятно с Rf О 9 За гсп проводит химическую обработку Оссь знивленного продукта на хроматог- pai iMC (аналогично примерам 1-4) и наблюдают («бргзование оранжевого пятна в .д 1не и фиолетпдо-крэсною в папах со- члной кислоты

Вещества, приведенные в тзбтице в ус- кшияч ыдеп.-и-и в сульфиде а. мония, при- lO OHH-Jx i при-le..ix, прочгэляются

ТНИ.ЮГИЧНО.

гпл ч снем ч птичнияiемперат/ры на дг cfn f Hi-e пог к 1 п 1, UP цели (повышение онсг ,и .п,) г шг лй/ ение ориента- ii i4 Miporpy,1 i о.1«осите;ино друг друга в vir-кулр псл г.нпгроаречс) проведены ис- cjiivToao inT, т которых ггановлено ne/tytoi iee1

В i fL.jru ic грмперэтур О-16°С не происходи г и лсстанО Ьчечис нитрогрупп пред- лмчемых соединений в предлагаемых глочу Я; HI i MCIинках Сульфол Диазо- я i- i к Р ,селения отрица- i, j

((чператур 17-24°С проис- . /дч f v. т иовление одной иитрогруппы в /г, ,-ipvBHc Диаззреакция продуктов if -r нг, положительна

В ичтерптп температур 25 40°С втече- п10 5 -..ч наряду г: огновной реакцией i оислодит частичное посстановление и nrnpci, нитрогруппы для полного восстанов- лсчил которой необходимо около 15 мин Д| поррлкцня sicnr -1 ительна лишь для нит- роаг нноарсиов Диаминоарены в частности о-фенилендиамин и его производные показывают отрицательную диазореакцию, iux как они три диазотировании циклируют- ся в бензтриазоль Предел чувствительно- ыи в этом интервале температур из-за конкурентного рог.становления второй нит(уогруппы падает в 3-5 раза,

i

В интервал температур 40°С и более дпазореакция определяемых соединений в предлагаемых условиях отрицательна из-за полного восстановления динитроаренов

Из всего aroiD вытекает следующее: в интервала, rer.-ieparyp до 17°С и после 25°С реакция восстановления либо не идет, либо стано 1ится че селективной Только в интерпале температур 17-24°С в течение 5-7 мин возможно селективное восстанов- лй иодичитроаренов дооминочитроарено

и определение последних в виде диазокра- сителей.

Предлагаемый способ (по сравнению с известными) является более точным и позволяет приведение определения ориентации нитрогрупп в молекуле, находящихся в орто- и пара-положениях друг к другу

Кроме того, предлагаемый способ по сравнению с известными обладает более высокой точностью, в определении относительной подвижности (так как используются газообразные проявляющие вещества), более прост и удобен (так как нет необходимости в приготовлении составных проявляющих растворов) и позволяет определить структуру анализируемого соединения.

Формула изобретения

Способ определения о- и п-полинитроа- ренов тонкослойным хроматографировани- ем, включающий нанесение пробы на пластину с силикагелем, элюирование и определение разделенных веществ химическими реагентами, отличающий- с я тем, что, с целью повышения точности анализа и определения ориентации нитрогрупп в молекуле одна односителько другой, определение проводят селективным восстановлением нитрогруппы парами сульфида аммония в течение 5 -7 мин при и образовавшийся аминонитроа- рен определяют методами диазотироеания и аэосочетания.

Изобретение относится к анализу органических веществ - полинитроаренов, широко применяемых в народном хозяйстве в качестве полупродуктов органического синтеза, полимерных материалов и пластмасс, лекарственных препаратов и химичесгих средств защиты растений, являющихся по бочными продуктами в синтезе бризантных взрывчатых веществ Цель изобретения - повышение точности анализа и определение ориентации нитрогрупп в молекулах полинитроаренов. При проявлении хрома- тограммы используют специфическое восстановление одной нитрогруппы в молекуле полинитроарена газообразным сульфидом аммония с последующим обнаружением образовавшегося аминонитроарена методами диазотирования и азосочетания. Способ удобен для контроля протекания различных процессов, в том числе и промышленных, связанных с получением или превращением полинитроаренов, а также для определения изомерных продуктов в готовых образцах бризантных взрывчатых веществ 1 табл К