2 @ ,3 @ ,22S,23S-Тетраокси-24S-этилхолест-4-ен-он, обладающий фиторостостимулирующей активностью Советский патент 1991 года по МПК C07J9/00 A01N29/00 

I Итобрртение относится к стсрондполупроиэполному, в частности к 2г/,Э(/, 225,238-тетряокси 245-этнл- холест-А-ен-6-ону (соединение I) формулы

облаллюшему фиторостостимулирующей активностью.

Целью изобретения является получение нового регулятора роста расте ньй ряда брассиностерондов, превосходящего по фиторостостимулирующей активности известные природные соединения гомобрассинолид (II), гиббе реллин АЗ (III) и гетероауксин (IV)

Соединение I получают из цикло- кетона (V) по следующей схеме;

Изобретение касается активных стероидов,- которые могут быть использованы в сельском хозяйстве. 2,30, 222,238-тетраокси-243-г тилхо- лест-4-ен-6-она ведут окислением Щ1К- локетона 030, бромировянием бромом, дегидроброкированием кипячением з диметилформамиде н присутствии , окислением по методу Нудварда (СНзСООН, Н,0; CHjCOOAg, 1), щелочным гидролизом кон в среде метанолй. Новый стероид имеет активную концентрацию 10 М, дающую удлинение гчпо- котилей на 75% (гегерспуксин - на 21%) при отсут.ствии угнетающего действия. 1 ТсгбЛ. с « со 00 ел

ft.

АсОН

Jli9

AcOAq ч- Л. АсО

в результате окисления циклокето- на (V) четырехокисью осмия получают диол (VI), который обрабатывают бромом. Полученный дибромид (VII) дегид- робромируют кипячением в ЛМФА в присутствии Li -гСОэ . Окисляют образовав- ошйся триенон (VIII) в условиях метода Вудворда, На заключительной стй- дии проводят мягкий щелочной гидрог лиэ и получают 2г, 3(,22S ,238-тетра- окси-248-этилхолест- «-«и-6 оя (Т) .

О Ш

Пример, К раствору 1,50 г (2,80 ммоль) ЗХ 5 цикло-24Б-этил-5 - холест-22-еи-6-она (V) в 10 мл пиридина приливают раствор 0,524 г (2,06 ммоль) четырехокиси осмия в 10 мл пиридина. Смесь реагентов оставляют на .ночь, а затем обрабатывают раствором 3,0 г (28,8 п.toль) сульфита натрия и 0,5 МП (9,31 ммоль) серной кислоты в 30 ни поды в трме- иие 40 MVIH при . Гслкцмоннук

смесь ох;тлжллют до кпмнатнпГ( рятуры, BbuninawT п ноду, экстрягиру- ют хлороформом. Экстракт 1фом1 1п;шт водой, упаривают. Остаток нлиосят на колонку с снлнкагелем. 1пюируют смесью гексаиа с эфиром. Получают наряду с 0,107 г (0,26 ммоль) не вступившего в реакцию циклокетона (V) 0,830 г (1,87 ммоль, 91% на 080) 22S,23S- диокси-3 , 5-цикло-2145-этил-5 -холес- тан-6-она (VI). Т.гш. 160-162 Ч: (.ацетон). Лит.т.пл. 160-162 С.

К раствору 1, 448 г (3,26 ммоль) 22S, 235-диокси-3й{, 5-1Ц1кло- 45-этил- 5 -холестан-6-она. (VI) в 25 ьш уксусной кислоты прикапывают при перемети- вании 0,2 мл (3,93 ммоль) брома в 10 мл уксусной кислоты. Смесь выдерживают в течение 10 шн при комнатной температуре, вьшивают в воду, -экстрагируют хлороформом. Экстракт промывают насьпценным раствором сульфита натрия, пропускают через слой силикагеля, упаривают. Получают

1,358 г (2,25 ммоль, 87%) 22S-23S- диoкcи-3,(-дибpoм-2AS-этил-V-xo- лестан-б-она (VII). Т.пл. 172-t75 C (гексан-ацетон).

Смесь 1,318 г (2,18 ммоль) 22S, 235-диокси-3/Ь, 5o -дибpoм-2 4S-этил-5c - xoлecтaн-6-oнa (VII) и 2,0 г (27,0 ммоль) карбоната лития кипятят с обратным холодильником в 30 мл ди- метилформамида в течение 20 мин, затем охлаждают до комнатной температуры, выпивают в воду, экстрагируют рслороформом. Экстракт промывают во- цой, пропускают через апой силикагеля, упаривают. Остаток наносят на колонку с силикагепем. Элюируют смесью гексана и эфиром (1:1). Получают Р,704 г (1,59 ммоль , 73%) 225,233- 1циокси-248-этилхолеста-2,4-диек-6- на (VIII).

К раствору 0,270 г (0,61 ) 225,238-диокси-2А5-этил-холеста-2,4- циен-6-она (VIII) в 25 мл уксусной кислоты и 2 мл воды при 50-55 С прибавляют 0,300 г (1,81 ммоль) аце тата серебра, затем при энергичном перемешивании 0,170 г (0,67 ммоль) йода. Реакционную смесь перемешивают при данной температуре еще 20 мин, затем упар ивают. Остаток переносят в делительную воронку, экстрагируют хлороформом. Экстракт пропускают через слой силикагеля, упаривают, наносят на колонку с силмклгелет. Элюяруют

10

5

0

5

0

5

0

5

0

5

эфиром, По.Ч V4, n,l/S г- (Г),3

55%) ЗЧ-л ()K -H-2i , 22S- 23Я- rpiKMa-n- 2/4Й-эти.Х(1Л{:гт-4-(Ч -6-оия (ГХ) .

Раствор n,1 iO г (0,27 foлт.) аиетокси--2с, 22Я , 23Я-тпиРкс11-2 4; -ттил - холест--4-еи-6-онл (IX) и 0,2 г (3,6 ммоль) гидр(1пкси калия в 20 мл метанола кипятпт с обратным холодильником п течение 5 , затем охлаждают до комнатной температуры, пропускают череэ слой силикагеля, упаривают. Остаток наносят на колонку с си- ликагелем. Элюируют смесью эфирл с этанолом (25:1). Получают 0,102 г (0,21 ммоль, 80%) 2(х , 3o,22S,23S-TeT- раокси-245-эт шхолест- 4-ен-6-она (I) .

Строение полученных соединений подтверждено спектральньмп данньг от.

Биологическая (фиторостостпмулиру- ющля) активность 2- , 3, 22S j 238-тетра- окси-245-.этилхолест-4-е11-6-она (I) исследог анл п лабораторных условиях с использованием растений фасоли. Для сравнения биологической активности изучаемого соединения использовали фитогормоны гиббереллин (III) и гетероауксии (IV), а также структурный аналог, природный регулятор роста растений - гомобрлсс чюлид (II).

Семена фасо;ш замлчипают в рлст- ворах исследуемых яе1цеств раз.чичной концентрации. В одну чашку Петри кладут по Ю семян фасоли и вносят по

10 мл растворов. Через сутк иабух- игле семена высаживают в стлкличпки с почвой, Повторность опытов 4-кратная. Лальн ейшее прорастание и рост проростков про исходи при 12-часовом фотопериоде при искусственном освещении. Спустя 7 сут роста проводят измерения длины гипокотилей и эпикоти- лей обработанных растений.

Данные измереии-й предстлп.т1ены в таблице.

Из приведенных в таблице даниых видно, что предлагаемое сое::динение оказывает заметное стиг-гулирующре действие на рост растений флсоли. Наиболее эфЛективной оказалась концентJ а

рация 10 М. Так, при этой концентрации наблюдается удлинение г 1покоти- лей на 75%, тогда как го.тероауксин в аналогичных условиях стимулирует удлинение на , гомоГфассинолид (II) - на 8% и гиббереллии (III) - нл 4%. К достоинствам соединения I следует также отнести отсутстние уг5143

нетающего действия во всех исследованных концентрадаях, что затрудняет использование известных стимуляторов роста растений.

Таким образом, соединение (I) обладает ростостимулируняцей активностью, прдвосхоД|ЯщёЛ действие известных фитогормонов.

Формула изобретения

2(/,Зо,223,233-Тетраокси-243-этил- х шест-4-ен-6 он формулы

Влияние фитогормонов на рдст растений фасоли

обладающий фиторрстостимулирующей активностью. .